El éster de Hagemann , 2-metil-4-oxo-2-ciclohexenocarboxilato de etilo, es un compuesto orgánico que fue preparado y descrito por primera vez en 1893 por el químico alemán Carl Hagemann . El compuesto se utiliza en química orgánica como reactivo en la síntesis de muchos productos naturales, incluidos los esteroles , los ácidos trispóricos y los terpenoides .
El yoduro de metileno y dos equivalentes de acetoacetato de etilo reaccionan en presencia de metóxido de sodio para formar el éster dietílico de 2,4-diacetil pentano. Este precursor se trata con una base para inducir la ciclación . Finalmente, se aplica calor para generar el éster de Hagemann. [2] [3]
Poco después de Hagemann, Emil Knoevenagel describió un procedimiento modificado para producir el mismo éster dietílico intermedio de 2,4-diacetil pentano utilizando formaldehído y dos equivalentes de acetoacetato de etilo que se condensan en presencia de una cantidad catalítica de piperidina . [3]
El 2-metoxi-1,3-butadieno y el 2-butinoato de etilo se someten a una reacción de Diels-Alder para generar un precursor que se hidroliza para obtener el éster de Hagemann. Al variar los sustituyentes en el material de partida de butinoato , este enfoque permite sintetizar diferentes derivados de éster de Hagemann alquilados en C2. [3]
La metilvinilcetona , el acetoacetato de etilo y el yoduro de dietil-metil-(3-oxo-butil)-amonio reaccionan para formar un producto aldólico cíclico . Se agrega metóxido de sodio para generar el éster de Hagemann.
La metilvinilcetona y el acetoacetato de etilo experimentan ciclación aldólica en presencia de acetato de pirrolidinum catalítico o Triton B o etóxido de sodio para producir el éster de Hagemann. [3] Esta variante es un tipo de anulación de Robinson . [4]