Los fosfinatos o hipofosfitos son una clase de compuestos de fósforo que se basan conceptualmente en la estructura del ácido hipofosforoso . La IUPAC prefiere el término fosfinato en todos los casos, sin embargo, en la práctica, el hipofosfito se usa generalmente para describir especies inorgánicas (por ejemplo, hipofosfito de sodio ), mientras que el fosfinato se refiere típicamente a especies organofosforadas .
Hipofosfitos
El ion hipofosfito es (H
2correos
2)-
. Las sales se preparan calentando fósforo blanco en álcali acuoso caliente, por ejemplo, Ca (OH) 2 : [1]
- P 4 + 2 Ca (OH) 2 + 4 H 2 O → 2 Ca (H 2 PO 2 ) 2 + 2 H 2
Los hipofosfitos son agentes reductores : [1]
- (H
2correos
2)-
+ 3 OH - → (HPO
3)2−
+ 2 H 2 O + 2 e -
Los hipofosfitos se utilizan en el niquelado no electrolítico como agente reductor para depositar, por ejemplo, Ni metal a partir de sales de Ni. [1] El ion hipofosfito es termodinámicamente inestable y se desproporciona al calentarlo a gas fosfina y sales de fosfato :
Organofosfinatos
Los organofosfinatos son compuestos organofosforados con la fórmula OP (OR) R 2 , siendo el ejemplo más simple el ácido metilfosfínico . Pueden sintetizarse mediante la reacción de Michaelis-Arbuzov . Las fosfinitas P (OR) R 2 se pueden oxidar en fosfinatos.
Los ácidos dialquilfosfínicos son compuestos organofosforados con la fórmula R 2 PO 2 H, donde R es cualquier grupo alquilo. Son compuestos de fósforo (V) con geometría molecular tetraédrica . Bajo las marcas Aerophine y Cyanex, se utilizan en la extracción y separación, es decir, hidrometalurgia , de sales metálicas de extractos minerales. [2] De forma característica, los sustituyentes orgánicos están ramificados para conferir solubilidad y evitar la cristalización. [3]
Los ácidos ditiodialquifosfínicos (R 2 PS 2 H) están relacionados con los diorganoditiofosfatos de fórmula (RO) 2 PS 2 H, que también se utilizan como agentes complejantes en la purificación de metales. Los fosfatos son más propensos a la hidrólisis debido a la mayor labilidad del enlace RO-P frente al enlace CP directo.
Ver también
- Fosfina - PR 3
- Óxido de fosfina - OPR 3
- Fosfito - P (OR) 3
- Fosfonato - OP (OR) 2 R
- Fosfato - OP (OR) 3
Referencias
- ↑ a b c Greenwood, Norman N .; Earnshaw, Alan (1997). Química de los Elementos (2ª ed.). Butterworth-Heinemann . pag. 512. ISBN 978-0-08-037941-8.
- ^ J. Svara, N. Weferling, T. Hofmann "Compuestos de fósforo orgánicos" en la Enciclopedia de química industrial de Ullmann , Wiley-VCH, Weinheim, 2006. doi : 10.1002 / 14356007.a19_545.pub2
- ^ Fleitlikh, I.Yu .; Grigorieva, NA; Kuz'Min, VI; Pashkov, GL (2012). "Procesos redox durante la extracción de cobalto con ácido bis (2,4,4-trimetilpentil) ditiofosfínico". Hidrometalurgia . 129–130: 43–49. doi : 10.1016 / j.hydromet.2012.08.009 .