Un catalizador de Lindlar es un catalizador heterogéneo que consiste en paladio depositado sobre carbonato de calcio o sulfato de bario que luego se envenena con diversas formas de plomo o azufre. Se utiliza para la hidrogenación de alquinos a alquenos (es decir, sin reducción adicional a alcanos ) y lleva el nombre de su inventor Herbert Lindlar .
Síntesis
El catalizador Lindlar está disponible comercialmente, pero también se puede preparar mediante la reducción de cloruro de paladio en una suspensión de carbonato cálcico (CaCO 3 ) seguido de la adición de acetato de plomo . [1] [2] Se han utilizado una variedad de otros "venenos para catalizadores", incluidos el óxido de plomo y la quinolina . El contenido de paladio del catalizador soportado es normalmente del 5% en peso.
Propiedades catalíticas
El catalizador se utiliza para la hidrogenación de alquinos a alquenos (es decir, sin reducción adicional a alcanos ). El plomo sirve para desactivar los sitios de paladio, la desactivación adicional del catalizador con quinolina o 3,6-ditia-1,8-octanodiol mejora su selectividad, evitando la formación de alcanos . Por lo tanto, si un compuesto contiene un enlace doble y un enlace triple, solo se reduce el enlace triple. Un ejemplo es la reducción de fenilacetileno a estireno .
La hidrogenación de alquinos es estereoespecífica y se produce mediante la adición de sin para dar el cis-alqueno . [3] Por ejemplo, la hidrogenación de ácido acetilendicarboxílico usando catalizador Lindlar da ácido maleico en lugar de ácido fumárico .
Un ejemplo de uso comercial es la síntesis orgánica de vitamina A que implica una reducción de alquinos con el catalizador de Lindlar. Estos catalizadores también se utilizan en la síntesis de dihidro vitamina K1 . [4]
Ver también
- Reducción de Rosenmund , una reducción que usa paladio sobre sulfato de bario, envenenado con compuestos de azufre.
- Urushibara Nickel , un catalizador a base de níquel utilizado para hidrogenar alquinos en alquenos.
Referencias
- ^ Lindlar, H .; Dubuis, R. (1966). "Catalizador de paladio para la reducción parcial de acetilenos". Síntesis orgánicas . 46 : 89. doi : 10.15227 / orgsyn.046.0089 .
- ^ Lindlar, H. (1 de febrero de 1952). "Ein neuer Katalysator fur selektive Hydrierungen". Helvetica Chimica Acta . 35 (2): 446–450. doi : 10.1002 / hlca.19520350205 .
- ^ Overman, LE; Brown, MJ; McCann, SF (1993). "(Z) -4- (Trimetilsilil) -3-Buten-1-ol". Síntesis orgánicas . doi : 10.15227 / orgsyn.068.0182 .; Collective Volume , 8 , p. 609
- ^ Fritz Weber, Enciclopedia de química industrial de August Rüttimann "Vitamina K" Ullmann, 2012, Wiley-VCH, Weinheim. doi : 10.1002 / 14356007.o27_o08