El isotiocianato es el grupo químico - N = C = S , formado al sustituir el oxígeno del grupo isocianato por un azufre . Muchos isotiocianatos naturales de plantas se producen por conversión enzimática de metabolitos llamados glucosinolatos . Estos isotiocianatos naturales, como el isotiocianato de alilo , también se conocen como aceites de mostaza . Se utiliza un isotiocianato artificial, isotiocianato de fenilo , para la secuenciación de aminoácidos en la degradación de Edman .
Las verduras crucíferas , como el bok choy , el brócoli , el repollo , la coliflor , la col rizada y otras, son fuentes ricas en glucosinolatos, precursores de isotiocianatos. [1] Aunque ha habido algunas investigaciones básicas sobre cómo los isotiocianatos podrían ejercer efectos biológicos in vivo , hasta la fecha no hay evidencia de alta calidad de su eficacia contra las enfermedades humanas. [1]
Síntesis y reacciones
El método general para la formación de isotiocianatos procede de la reacción entre una amina primaria (por ejemplo, anilina ) y disulfuro de carbono en amoniaco acuoso . [1] Esto da como resultado la precipitación de la sal de ditiocarbamato de amonio , que luego se trata con nitrato de plomo para producir el isotiocianato correspondiente. [2] Otro método se basa en una descomposición mediada por cloruro de tosilo de las sales de ditiocarbamato que se generan en el primer paso anterior. [3]
También se puede acceder a los isotiocianatos a través de las reacciones de fragmentación inducidas térmicamente de 1,4,2-oxatiazoles. [4] Esta metodología sintética se ha aplicado a una síntesis de isotiocianatos soportada por polímeros. [5]
Como reflejo de su carácter electrofílico, los isotiocianatos son susceptibles de hidrólisis.
Investigación de sabores
Los isotiocianatos se encuentran ampliamente en la naturaleza y son de interés en la ciencia de los alimentos y la investigación médica . [1] Los alimentos vegetales con sabores característicos debido a los isotiocianatos incluyen bok choy , brócoli , repollo , coliflor , col rizada , wasabi , rábano picante , mostaza , rábano , coles de Bruselas , berros , semillas de papaya , capuchinas y alcaparras . [1] Estas especies generan isotiocianatos en diferentes proporciones y, por lo tanto, tienen sabores diferentes, pero claramente relacionados. Todos son miembros del orden Brassicales , que se caracteriza por la producción de glucosinolatos , y de la enzima mirosinasa , que actúa sobre los glucosinolatos para liberar isotiocianatos. [1]
- Sinigrin es el precursor del isotiocianato de alilo.
- La glucotropeolina es el precursor del isotiocianato de bencilo
- La gluconasturtiina es el precursor del isotiocianato de fenetilo.
- La glucorafanina es el precursor del sulforafano.
Química de coordinación
El isotiocianato y su isómero de enlace tiocianato son ligandos en la química de coordinación. El tiocianato es un ligando más común .
Ver también
- Isotiocianato de metilo
Referencias
- ^ a b c d e f "Isotiocianatos" . Centro de información sobre micronutrientes, Instituto Linus Pauling, Universidad Estatal de Oregón. El 1 de abril de 2017 . Consultado el 14 de abril de 2019 .
- ^ Dains FB; Brewster RQ; Olander CP (1926). "Isotiocianato de fenilo" . Síntesis orgánicas . 6 : 72.; Volumen colectivo , 1 , p. 447
- ^ Wong, R; Dolman, SJ (2007). "Isotiocianatos de la descomposición mediada por cloruro de tosilo de sales de ácido ditiocarbámico generadas in situ". La Revista de Química Orgánica . 72 (10): 3969–3971. doi : 10.1021 / jo070246n . PMID 17444687 .
- ^ O'Reilly, RJ; Radom, L (2009). "Investigación ab initio de la fragmentación de 1,4,2-oxatiazoles 5,5-diamino-sustituidos". Letras orgánicas . 11 (6): 1325-1328. doi : 10.1021 / ol900109b . PMID 19245242 .
- ^ Burkett, BA; Kane-Barber, JM; O'Reilly, RJ; Shi, L (2007). "Tiobenzofenona soportada por polímeros: un enlazador 'captura y liberación' sin trazas autoindicado para la síntesis de isotiocianatos". Letras de tetraedro . 48 (31): 5355–5358. doi : 10.1016 / j.tetlet.2007.06.025 .
- ^ Ortega-Alfaro, MC; López-Cortés, JG; Sánchez, HR; Toscano, RA; Carrillo, GP; Álvarez-Toledano, C. (2005). "Enfoques mejorados en la síntesis de nuevas 2- (1,3-tiazolidin-2Z-ilideno) acetofenonas" . Arkivoc . 2005 (6): 356–365. doi : 10.3998 / ark.5550190.0006.631 .
- ^ Gus J. Palenik, George Raymond Clark "Cristal y estructura molecular de isotiocianatotiocianato- (1-difenilfosfino-3-dimetilaminopropano) paladio (II)" Química inorgánica, 1970, volumen 9, págs. 2754-2760. doi : 10.1021 / ic50094a028