El cloruro de mercurio (II) o cloruro de mercurio (históricamente "sublimado corrosivo") [2] es el compuesto químico de mercurio y cloro con la fórmula HgCl 2 . Es un sólido cristalino blanco y es un reactivo de laboratorio y un compuesto molecular que es muy tóxico para los humanos. Una vez utilizado como tratamiento para la sífilis , ya no se utiliza con fines medicinales debido a la toxicidad del mercurio y la disponibilidad de tratamientos superiores.
Nombres | |
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Nombres IUPAC Cloruro de mercurio (II) Dicloruro de mercurio | |
Otros nombres Sublimado corrosivo de cloruro de mercurio | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.028.454 |
Número CE |
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KEGG | |
PubChem CID | |
Número RTECS |
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UNII | |
un numero | 1624 |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
HgCl 2 | |
Masa molar | 271,52 g / mol |
Apariencia | sólido incoloro o blanco |
Olor | inodoro |
Densidad | 5,43 g / cm 3 |
Punto de fusion | 276 ° C (529 ° F; 549 K) |
Punto de ebullición | 304 ° C (579 ° F; 577 K) |
3,6 g / 100 ml (0 ° C) 7,4 g / 100 ml (20 ° C) 48 g / 100 ml (100 ° C) | |
Solubilidad | 4 g / 100 mL (éter) soluble en alcohol , acetona , acetato de etilo ligeramente soluble en benceno , CS 2 , piridina |
Acidez (p K a ) | 3,2 (solución 0,2 M) |
−82,0 · 10 −6 cm 3 / mol | |
Índice de refracción ( n D ) | 1.859 |
Estructura | |
Estructura cristalina | ortogonal |
Geometría de coordinación | lineal |
Forma molecular | lineal |
Momento bipolar | cero |
Termoquímica | |
Entropía molar estándar ( S | 144 J · mol −1 · K −1 [1] |
Entalpía estándar de formación (Δ f H ⦵ 298 ) | −230 kJ · mol −1 [1] |
Farmacología | |
Código ATC | D08AK03 ( QUIÉN ) |
Peligros | |
Ficha de datos de seguridad | ICSC 0979 |
Clasificación de la UE (DSD) (desactualizada) | T + (T +) C (C) N (N) |
Frases R (desactualizadas) | R28 , R34 , R48 / 24/25 , R50 / 53 |
Frases S (desactualizadas) | (S1 / 2) , S36 / 37/39 , S45 , S60 , S61 |
NFPA 704 (diamante de fuego) | 4 0 1 |
punto de inflamabilidad | No es inflamable |
Compuestos relacionados | |
Otros aniones | Fluoruro de mercurio (II) Bromuro de mercurio (II) Yoduro de mercurio (II) |
Otros cationes | Cloruro de zinc Cloruro de cadmio Cloruro de mercurio (I) |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Síntesis
El cloruro de mercurio se obtiene por acción del cloro sobre el mercurio o sobre el cloruro de mercurio (I) . También se puede producir mediante la adición de ácido clorhídrico a una solución concentrada caliente de compuestos de mercurio (I) como el nitrato : [2]
- Hg 2 (NO 3 ) 2 + 4 HCl → 2 HgCl 2 + 2 H 2 O + 2 NO 2
El calentamiento de una mezcla de sulfato de mercurio (II) sólido y cloruro de sodio también produce HgCl 2 volátil , que puede separarse por sublimación . [2]
Propiedades
El cloruro de mercurio no existe como una sal compuesta por iones discretos, sino que está compuesto por moléculas triatómicas lineales, de ahí su tendencia a lo sublime . En el cristal, cada átomo de mercurio está unido a dos ligandos de cloruro con una distancia Hg-Cl de 2,38 Å; seis cloruros más están más distantes a 3,38 Å. [3]
Su solubilidad aumenta del 6% a 20 ° C (68 ° F) al 36% en 100 ° C (212 ° F). En presencia de iones cloruro, se disuelve para dar el complejo de coordinación tetraédrico [HgCl 4 ] 2− .
Aplicaciones
La principal aplicación del cloruro de mercurio es como catalizador para la conversión de acetileno en cloruro de vinilo , el precursor del cloruro de polivinilo :
- C 2 H 2 + HCl → CH 2 = CHCl
Para esta aplicación, el cloruro de mercurio se soporta sobre carbono en concentraciones de aproximadamente el 5 por ciento en peso. Esta tecnología ha sido eclipsada por el craqueo térmico del 1,2-dicloroetano . Otras aplicaciones importantes del cloruro de mercurio incluyen su uso como despolarizador en baterías y como reactivo en síntesis orgánica y química analítica (ver más abajo). [4] Se está utilizando en el cultivo de tejidos vegetales para la esterilización de la superficie de explantes como los nódulos de hojas o tallos.
Como reactivo químico
El cloruro de mercurio se usa ocasionalmente para formar una amalgama con metales, como el aluminio . [5] Tras el tratamiento con una solución acuosa de cloruro de mercurio, las tiras de aluminio se cubren rápidamente con una fina capa de amalgama. Normalmente, el aluminio está protegido por una fina capa de óxido, lo que lo hace inerte. Una vez amalgamado, el aluminio puede sufrir una variedad de reacciones. Por ejemplo, tras la eliminación de la capa de óxido, el aluminio expuesto reaccionará inmediatamente con agua generando Al (OH) 3 e hidrógeno gaseoso. Los halocarbonos reaccionan con el aluminio amalgamado en la reacción de Barbier . Estos compuestos de alquilaluminio son nucleofílicos y pueden usarse de manera similar al reactivo de Grignard. El aluminio amalgamado también se utiliza como agente reductor en síntesis orgánica. El zinc también se amalgama comúnmente usando cloruro de mercurio.
El cloruro de mercurio se utiliza para eliminar ditiano grupos unidos a un carbonilo en un umpolung reacción. Esta reacción aprovecha la alta afinidad del Hg 2+ por los ligandos de azufre aniónicos.
El cloruro de mercurio se puede utilizar como agente estabilizador para productos químicos y muestras analíticas. Se debe tener cuidado para asegurar que el cloruro de mercurio detectado no eclipsa las señales de otros componentes en la muestra, como es posible en la cromatografía de gases . [6]
Uso histórico en fotografía
El cloruro de mercurio (II) se utilizó como intensificador fotográfico para producir imágenes positivas en el proceso de colodión del siglo XIX. Cuando se aplica a un negativo, el cloruro de mercurio (II) blanquea y espesa la imagen, aumentando así la opacidad de las sombras y creando la ilusión de una imagen positiva. [7]
Uso histórico en preservación
Para la preservación de especímenes antropológicos y biológicos durante finales del siglo XIX y principios del XX, los objetos fueron sumergidos o pintados con una "solución mercúrica". Esto se hizo para evitar la destrucción de los especímenes por polillas, ácaros y moho. Los objetos de los cajones se protegieron esparciendo cloruro de mercurio cristalino sobre ellos. [8] Tiene un uso menor en el curtido y la madera se conserva mediante kianización (remojo en cloruro de mercurio). [9] El cloruro de mercurio fue uno de los tres productos químicos utilizados para el tratamiento de la madera de las traviesas de ferrocarril entre 1830 y 1856 en Europa y Estados Unidos. Los durmientes de ferrocarril limitados se trataron en los Estados Unidos hasta que hubo preocupaciones sobre la escasez de madera en la década de 1890. [10] El proceso fue generalmente abandonado porque el cloruro de mercurio era soluble en agua y no era efectivo a largo plazo, además de ser altamente venenoso. Además, los procesos de tratamiento alternativos, como el sulfato de cobre , el cloruro de zinc y, en última instancia, la creosota ; resultaron ser menos tóxicos. El kyanizado limitado se utilizó para algunas traviesas de ferrocarril en la década de 1890 y principios de la de 1900. [11]
Uso histórico en medicina
El cloruro de mercurio fue utilizado para desinfectar heridas por médicos árabes en la Edad Media . [12] Los médicos árabes lo siguieron utilizando hasta el siglo XX, hasta que la medicina moderna lo consideró inseguro para su uso.
La sífilis se trataba con frecuencia con cloruro de mercurio antes de la llegada de los antibióticos . Se inhaló, ingirió, inyectó y aplicó tópicamente. Tanto el tratamiento con cloruro de mercurio para la sífilis como el envenenamiento durante el curso del tratamiento eran tan comunes que los síntomas de este último a menudo se confundían con los de la sífilis. Este uso de "sales de mercurio blanco" se hace referencia en el Inglés -language canción popular " The Rake desafortunado ". [13]
El pian se trató con cloruro de mercurio (etiquetado como sublimado corrosivo) antes de la llegada de los antibióticos . Se aplicó tópicamente para aliviar los síntomas ulcerativos. La evidencia de esto se encuentra en el libro de Jack London "The Cruise of the Snark" en el capítulo titulado The Amateur MD
Uso histórico en delitos y envenenamientos accidentales
- En el volumen V de Alexandre Dumas ' Crímenes célebres , que narra la historia de Antoine François Desrues , que mataron a una mujer noble, señora de La Motte, con 'sublimado corrosivo'. [14]
- En 1906, en Nueva York, Richard Tilghman murió después de confundir las tabletas de bicloruro de mercurio con las tabletas de citrato de litio . [15]
- En un caso muy publicitado en 1920, se informó que "el bicloruro de mercurio" que han causado la muerte de estadounidense de 25 años de edad, del cine mudo estrella Thomas verde oliva . Mientras estaba de vacaciones en Francia y se hospedaba en el Hôtel Ritz en París, ingirió accidentalmente (o quizás intencionalmente) el compuesto, que le había sido recetado a su esposo Jack Pickford en forma líquida tópica para tratar su "sífilis crónica". Thomas murió cinco días después. [16] [17]
- Madge Oberholtzer utilizó cloruro de mercurio para suicidarse después de que fuera secuestrada, violada y torturada por el líder del Ku Klux Klan , DC Stephenson . Oberholtzer murió de una combinación de intoxicación por mercurio e infección por estafilococos , esta última causada por la mordida de Stephenson durante el asalto. [18]
- Ana María Cires, joven esposa del escritor uruguayo Horacio Quiroga , se suicidó envenenándose. Después de una violenta pelea con la escritora, ingirió una dosis fatal de "sublimado" o cloruro de mercurio (II). Sufrió una terrible agonía durante ocho días antes de morir el 14 de diciembre de 1915 [19].
Toxicidad
El cloruro de mercurio es extremadamente tóxico, tanto de forma aguda como acumulativa. Su toxicidad se debe no solo a su contenido de mercurio, sino también a sus propiedades corrosivas, que pueden causar graves daños internos, incluidas úlceras en el estómago, boca y garganta, y daños corrosivos en los intestinos. El cloruro de mercurio también tiende a acumularse en los riñones, causando un daño corrosivo severo que puede conducir a insuficiencia renal aguda . Sin embargo, el cloruro de mercurio, como todas las sales de mercurio inorgánico, no atraviesa la barrera hematoencefálica tan fácilmente como el mercurio orgánico, aunque se sabe que es un veneno acumulativo.
Los efectos secundarios comunes de la intoxicación aguda por cloruro de mercurio incluyen sensación de ardor en la boca y garganta, dolor de estómago, malestar abdominal, letargo, vómitos de sangre, bronquitis corrosiva, irritación severa del tracto gastrointestinal e insuficiencia renal. La exposición crónica puede provocar síntomas más comunes con la intoxicación por mercurio, como insomnio, reflejos retardados, salivación excesiva, encías sangrantes, fatiga, temblores y problemas dentales.
La exposición aguda a grandes cantidades de cloruro de mercurio puede causar la muerte en tan solo 24 horas, generalmente debido a insuficiencia renal aguda o daño al tracto gastrointestinal. En otros casos, las víctimas de exposición aguda han tardado hasta dos semanas en morir. [20] [21]
Referencias
- ↑ a b Zumdahl, Steven S. (2009). Principios químicos 6th Ed . Compañía Houghton Mifflin. pag. A22. ISBN 978-0-618-94690-7.
- ^ a b c Chisholm, Hugh, ed. (1911). . Encyclopædia Britannica . 7 (11ª ed.). Prensa de la Universidad de Cambridge. pag. 197.
- ^ Wells, AF (1984) Química inorgánica estructural, Oxford: Clarendon Press. ISBN 0-19-855370-6 .
- ^ Matthias Simon, Peter Jönk, Gabriele Wühl-Couturier, Stefan Halbach "Mercurio, aleaciones de mercurio y compuestos de mercurio" en Enciclopedia de química industrial de Ullmann 2006: Wiley-VCH, Weinheim. doi : 10.1002 / 14356007.a16_269.pub2
- ^ Deng, James; Wang, Yu-Pu; Danheiser, Rick L. (2015). "Síntesis de 4,4-dimetoxibut-1-ino" . Síntesis orgánicas . 92 : 13-25. doi : 10.15227 / orgsyn.092.0013 .
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- ^ Towler, J. (1864). Negativos estereográficos y fotografía de paisajes . Capítulo 28. En: El rayo de sol plateado: un libro de texto práctico y teórico de dibujo solar e impresión fotográfica. Consultado el 13 de abril de 2005.
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- ^ https://chroniclingamerica.loc.gov/lccn/sn86063756/1906-06-28/ed-1/seq-1/
- ^ "Bicloruro de mercurio mató a Olivo Thomas" . El mundo de Toronto . 15 de septiembre de 1920. p. 6 . Consultado el 27 de agosto de 2018 .
- ^ Foster, Charles (2000). Stardust and Shadows: Canadians in Early Hollywood , página 257. Toronto, Canadá: Dundurn Press, 2000. ISBN 978-1550023480 .
- ^ http://murderpedia.org/male.S/s/stephenson-david.htm
- ^ Brignol, José (1939). Vida y Obra de Horacio Quiroga . Montevido: La Bolsa de los Libros. págs. 211–213.
- ^ https://www.chemeurope.com/en/encyclopedia/Mercury(II)_chloride.html
- ^ https://toxnet.nlm.nih.gov/cgi-bin/sis/search/a?dbs+hsdb:@term+@DOCNO+33
enlaces externos
- Agencia de registro de sustancias tóxicas y enfermedades. (2001, 25 de mayo). Perfil toxicológico del mercurio . Consultado el 17 de abril de 2005.
- Institutos Nacionales de Salud. (2002, 31 de octubre). Banco de datos de sustancias peligrosas: Cloruro de mercurio . Consultado el 17 de abril de 2005.
- Young, R. (2004, 6 de octubre). Resumen de toxicidad del mercurio . El sistema de información de evaluación de riesgos. Consultado el 17 de abril de 2005.
- ATSDR - ToxFAQs: Mercurio
- ATSDR - Declaración de salud pública: mercurio
- ATSDR - Pautas de manejo médico (MMG) para el mercurio (Hg)
- ATSDR - Perfil toxicológico: mercurio
- Tarjeta internacional de seguridad química 0979
- Inventario Nacional de Contaminantes - Hoja de datos de mercurio y compuestos
- Guía de bolsillo de NIOSH sobre peligros químicos
- Toxicidad por cloruro de mercurio : incluye extractos de informes de investigación.