La metoximetilentrifenilfosfina es un reactivo de Wittig usado como reactivo en la homologización de aldehídos y cetonas con aldehídos extendidos, una reacción orgánica reportada por primera vez en 1958 [1] . Este reactivo generalmente se prepara y se usa in situ. Tiene un color rojo sangre, indicativo de iluros desestabilizados.
Preparación
El reactivo se puede preparar en dos pasos a partir de trifenilfosfina . El primer paso es la P-alquilación con clorometil metil éter . En el segundo paso, se desprotona la sal de fosfonio resultante . En lugar de clorometilmetiléter, se puede usar una mezcla de metilal y cloruro de acetilo .
- PPh 3 + CH 3 OCH 2 Cl → [CH 3 OCH 2 PPh 3 ] Cl
- [CH 3 OCH 2 PPh 3 ] Cl + LiNR 2 → CH 3 OCH = PPh 3 + LiCl + HNR 2
Usos
Este reactivo reacciona con una cetona o aldehído en una reacción de Wittig al enol éter , que puede convertirse en el aldehído por hidrólisis inducida por ácido.
La reacción se ha aplicado al esteroide tigogenona ( esquema 2 ) y en la síntesis total de Wender Taxol y en la síntesis total de quinina de Stork .
Referencias
- ^ Una nueva síntesis de aldehídosSamuel G. LevineJ. Am. Chem. Soc. ; 1958; 80 (22); 6150-6151. Resumen