El dicloruro de circonoceno es un compuesto de organozirconio compuesto por un átomo central de circonio , con dos ligandos de ciclopentadienilo y dos de cloro . Es un sólido diamagnético incoloro que es algo estable en el aire.
El dicloruro de circonoceno se puede preparar a partir de cloruro de circonio (IV) - complejo THF y ciclopentadienuro de sodio :
El compuesto es un metaloceno doblado : los anillos Cp no son paralelos, siendo el ángulo medio Cp(centroide)-M-Cp de 128°. El ángulo Cl-Zr-Cl de 97,1° es más ancho que en el dicloruro de nioboceno (85,6°) y el dicloruro de molibdoceno (82°). Esta tendencia ayudó a establecer la orientación del HOMO en esta clase de complejo. [2]
Dado que el hidruro de litio y aluminio es un reductor fuerte, se produce una reducción excesiva para dar el complejo de dihidrido, Cp 2 ZrH 2 ; el tratamiento de la mezcla de productos con cloruro de metileno la convierte en el reactivo de Schwartz. [3]
El dicloruro de circonoceno también se puede usar para preparar el reactivo de Negishi , Cp 2 Zr ( η 2 - buteno ), que se puede usar como fuente de Cp 2 Zr en reacciones de ciclación oxidativa. El reactivo de Negishi se prepara tratando dicloruro de zirconoceno con n -BuLi , lo que conduce a la sustitución de los dos ligandos de cloruro por grupos butilo . El compuesto de dibutilo se somete posteriormente a la eliminación del beta-hidruro para dar un ligando η2 - buteno, y el otro ligando butilo se pierde rápidamente como butano a través de la eliminación reductora . [4]
El dicloruro de zirconoceno cataliza la carboaluminación de alquinos por trimetilaluminio para dar un (alquenil)dimetilalano, un intermedio versátil para otras reacciones de acoplamiento cruzado para la síntesis de olefinas trisustituidas estereodefinidas. Por ejemplo, el α-farneseno se puede preparar como un solo estereoisómero mediante carboaluminación de 1-buten-3-ino con trimetilaluminio, seguido de acoplamiento catalizado por paladio del reactivo de vinilaluminio resultante con cloruro de geranilo. [5]