Un fosforamidito (RO) 2 PNR 2 es una monoamida de un diéster de fosfito . La característica clave de fosforamiditas es su alta reactividad marcadamente hacia nucleófilos catalizadas por ácidos débiles ec , cloruro de trietilamonio o 1. H - tetrazol . En estas reacciones, el nucleófilo entrante reemplaza al resto NR 2 .
Aplicaciones
Fosforamiditos de nucleósidos
Las fosforamiditas derivadas de nucleósidos protegidos se denominan fosforamiditas de nucleósidos y se utilizan ampliamente en la síntesis química de ADN , ARN y otros ácidos nucleicos y sus análogos.
Como ligandos
Ciertas fosforamiditas también se usan como ligandos quirales monodentados en síntesis asimétrica. [1] Un gran grupo de tales ligandos se deriva del diol quiral BINOL y puede sintetizarse por reacción de BINOL con tricloruro de fósforo para dar clorofosfito y luego reacción con aminas secundarias simples . [2] Este tipo de ligando se utilizó por primera vez en 1996 en una adición asimétrica catalizada por cobre de dialquilzinc a enonas [3] [4]
Ver también
Referencias
- ^ Teichert, J .; Feringa, B. (2010). "Fosforamiditas: ligandos privilegiados en catálisis asimétrica". Angewandte Chemie International Edition en inglés . 49 (14): 2486-2528. doi : 10.1002 / anie.200904948 . PMID 20333685 .
- ^ Hulst, R .; De Vries, NK; Feringa, BL (1994). "Fosfolidinas quirales a base de α-feniletilamina; nuevos agentes para la determinación del exceso enantiomérico de alcoholes quirales, aminas y tioles mediante 31P NMR" . Tetraedro: asimetría . 5 (4): 699–708. doi : 10.1016 / 0957-4166 (94) 80032-4 .
- ^ De Vries, AHM; Meetsma, A .; Feringa, BL (1996). "Adición conjugada enantioselectiva de reactivos de dialquilzinc a enonas cíclicas y acíclicas catalizadas por complejos quirales de cobre de nuevas amiditas de fósforo" (PDF) . Angewandte Chemie International Edition en inglés . 35 (20): 2374. doi : 10.1002 / anie.199623741 .
- ^ Feringa, BL; Pineschi, M .; Arnold, LA; Imbos, R .; De Vries, AHM (1997). "Adición de conjugado catalítico altamente enantioselectivo y adición de conjugado en tándem-reacciones aldólicas de reactivos de organozinc" (PDF) . Angewandte Chemie International Edition en inglés . 36 (23): 2620. doi : 10.1002 / anie.199726201 . hdl : 11370 / 900f14ea-a1bf-47ef-a6c0-4b1808ad46a5 .