Xilileno
El xilileno (a veces quinona-dimetidas ) comprende dos compuestos orgánicos isoméricos con la fórmula C 6 H 4 (CH 2 ) 2 . Estos compuestos están relacionados con las quinonas y metidas de quinona correspondientes mediante la sustitución de los átomos de oxígeno por grupos CH 2 . orto - y para xilileno son mejor conocidos, aunque tampoco es estable en forma sólida o líquida. La forma meta es un diradical . Sin embargo, ciertos derivados sustituidos de xililenos son altamente estables, un ejemplo es el tetracianoquinodimetano..
El p- xilileno se forma tras la pirólisis de p - xileno o, más fácilmente, los derivados α-sustituidos. El p- xilileno se dimeriza con una eficacia moderada para dar p - ciclofano : [1]
La reacción de tetrabromo-o-xileno (C 6 H 4 (CHBr 2 ) 2 ) con yoduro de sodio produce α, α'-dibromo-o-xilileno, que se puede atrapar con dienophiles para dar derivados de naftileno. En ausencia de agentes atrapadores, el xilileno se relaja a α, α'-dibromobenzociclobutano: [2]
La unidad de dieno formada por las dos unidades de alqueno exocíclico del isómero orto puede servir como ligando en complejos de coordinación . Por ejemplo, la reacción de α, α'-dibromo- o -xileno con carbonilos de hierro produce bajos rendimientos del complejo de xilileno Fe (CO) 3 [η 4 -C 6 H 4 (CH 2 ) 2 ]. Este producto es estructuralmente análogo al Fe (CO) 3 [η 4 - 1,3-butadieno ]. [4]
A altas temperaturas, los benzociclobutenos pueden sufrir una apertura de anillo electrocíclica para formar o -xililenos. Esta y otras síntesis de o -xililenos, y su posterior dimerización por cicloadición [4 + 4] para formar estructuras de cicloctilo, se utilizaron repetidamente en la síntesis de superfano . [5]
A pesar de la química observada del para-xilileno (es decir, su rápida polimerización a poli-p-xilileno), lo que sugiere que el compuesto existe como un dirradical, la evidencia física concluye unánimemente que el estado electrónico más bajo del p-xilileno es un singlete de capa cerrada. Además, varios métodos computacionales confirman esta asignación. [6] A la inversa, meta xilileno es una molécula no Kekulé que tiene un triplete estado fundamental. [7]
