Un meturo de quinona es un tipo de compuesto orgánico conjugado que contiene un ciclohexadieno con un carbonilo y un metilideno exocíclico o una unidad de alqueno extendido. Es análogo a una quinona , pero con uno de los oxígenos de doble enlace reemplazado por un carbono. El carbonilo y el metilideno están normalmente orientados en orto o para entre sí. Hay algunos ejemplos de síntesis transitorios meta metidas de quinona.
Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) | |
1922177 | |
CHEBI |
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PubChem CID | |
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Propiedades | |
C 7 H 6 O | |
Masa molar | 106,124 g · mol −1 |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
Referencias de Infobox | |
Propiedades
Las metidas de quinona se conjugan de forma cruzada en lugar de aromáticas . La adición nucleófila en el doble enlace exocíclico dará como resultado una rearomatización, lo que hace que estas reacciones sean muy favorables. Como resultado, las metidas de quinona son excelentes aceptores de Michael , reaccionan rápidamente con los nucleófilos y pueden reducirse fácilmente. Pueden actuar como captadores de radicales a través de un proceso similar, un comportamiento explotado por ciertos inhibidores de la polimerización . Las metidas de quinona son más polares que las quinonas y, por lo tanto, más reactivas químicamente . Los metidos de quinona simples sin obstáculos son intermedios reactivos de vida corta que no son lo suficientemente estables como para aislarse en circunstancias normales, se trimerizarán en ausencia de nucleófilos. [1] Las metidas de quinona estéricamente impedidas pueden ser suficientemente estables para ser aisladas, estando algunos ejemplos disponibles comercialmente.
Preparación
Metiluros de quinona se preparan a menudo por oxidación del correspondiente orto o para cresol .
Las metidas de quinona se pueden producir en solución acuosa mediante deshidratación fotoquímica de alcoholes o-hidroxibencílicos (es decir, alcohol salicílico ).
Ocurrencia y aplicaciones
Las metidas de quinonas y sus derivados son constituyentes comunes de los sistemas biológicos . El meturo de quinona en sí surge por la degradación de la tirosina , lo que finalmente conduce al p - cresol . [2] Varios metidos de quinona están directamente involucrados en el proceso de lignificación (creación de polímeros complejos de lignina ) en las plantas. [3]
Muchas metidas de quinona muestran una actividad biológica pronunciada. Se les ha implicado como las citotoxinas últimas responsables de los efectos de agentes tales como fármacos antitumorales , antibióticos y alquilantes de ADN . [4] La oxidación a un meturo de quinona reactivo es la base mecanicista de muchos fármacos fenólicos contra el cáncer.
Celastrol es un metido de quinona triterpenoide aislado de Tripterygium wilfordii (vid Trueno de Dios) y Celastrus regelii que exhibe antioxidante (15 veces la potencia del α-tocoferol), [5] antiinflamatorio, [6] anticancerígeno, [7] [8 ] [9] [10] e insecticidas [11] .
La pristimerina, el éster metílico del celasterol, es un meturo de quinona triterpenoide aislado de Maytenus heterophylla que muestra actividades antitumorales y antivirales [12] . También se ha descubierto que la pristimerina tiene un efecto anticonceptivo debido a su efecto inhibidor sobre el canal de calcio de los espermatozoides (CatSper). [13]
La taxodona y su producto de reordenamiento oxidado, taxodiona, son metidas de quinona diterpenoide que se encuentran en Taxodium distichum (ciprés calvo), Rosmarinus officinalis (romero), varias especies de Salvia y otras plantas, que muestran anticancerígeno , [14] [15] [16] antibacteriano , [17] [18] [19] actividades antioxidantes , [20] antifúngicas , [21] insecticidas , [22] y antialimentarias [23] .
La maytenoquinona, un isómero de la taxodiona, es una metida de quinona biológicamente activa que se encuentra en Maytenus dispermus . [24]
La kendomicina es un macrólido de metido de quinona antibacteriano antitumoral aislado por primera vez de la bacteria Streptomyces violaceoruber . [25] Tiene una potente actividad como antagonista del receptor de endotelina y agente anti- osteoporosis . [26]
Elansolid A3 es una metida de quinona de la bacteria Chitinophaga sancti que muestra actividad antibiótica. [27] Se encontraron metidas de quinona antibacterianas, 20-epi-isoiguesterinol, 6-oxoisoiguesterina, isoiguesterina e isoiguesterinol en Salacia madagascariensis . [28] Se aislaron quinona methides tingenone y netzahualcoyonol de Salacia petenensis . [29] Se aislaron metido de quinona Nortriterpenoide amazoquinona y (7S, 8S) -7-hidroxi-7,8-dihidro-tingenona de Maytenus amazonica . [30] Se aisló una metida de quinona antimicrobiana, la 15 alfa-hidroxipristimerina, de una planta medicinal de América del Sur, Maytenus scutioides . [31]
Dimetidas de quinona
Una quinona dimetida (o "xilileno") es un compuesto con la fórmula C 6 H 4 (= CH 2 ) 2 . Por lo tanto están relacionados con quinona mono metiluros (el tema de este artículo) mediante la sustitución del grupo ceto con metileno . Un ejemplo bien estudiado es el tetracianoquinodimetano .
Referencias
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enlaces externos
- Formación y estabilidad de metidas de quinona simples
- Intermedios de quinona metida en fotoquímica orgánica
- Intermedios reactivos. Algo de química de las quinonas metidas
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