La reacción de Rauhut-Currier, también llamada reacción viníloga de Morita-Baylis-Hillman , [1] es una reacción orgánica que describe (en su alcance original) la dimerización o isomerización de alquenos deficientes en electrones tales como enonas por acción de una organofosfina del tipo R 3 P. [2] En una descripción más general, la reacción RC es cualquier acoplamiento de un alqueno activo / enolato latente a un segundo aceptor de Michael , creando un nuevo enlace C – Centre la posición alfa de un alqueno activado y la posición beta de un segundo alqueno bajo la influencia de un catalizador nucleófilo . [3] El mecanismo de reacción es esencialmente el de la reacción Baylis-Hillman relacionada y más conocida (DABCO no fosfina, carbonilo no enona) pero la reacción de Rauhut-Currier en realidad la antecede por varios años. En comparación con la reacción MBH, la reacción RC carece de reactividad de sustrato y regioselectividad .
La reacción original de 1963 describió la dimerización del acrilato de etilo al diéster de etilo del ácido 2- metilen - glutárico con tributilfosfina en acetonitrilo :
Los acoplamientos cruzados RC son conocidos pero adolecen de falta de selectividad. Las aminas como DABCO también pueden actuar como catalizador. La reactividad se mejora en reacciones de RC intramoleculares , por ejemplo en la isomerización de di-enonas para formar ciclopentenos : [4]
Una reacción similar por síntesis asimétrica organocatalizada por una cisteína protegida y terc-butóxido de potasio produjo un ciclohexeno con 95% de exceso enantiomérico : [5]
En esta reacción, la fosfina se reemplaza por el grupo tiol de la cisteína, pero la reacción es la misma.