La bis (trimetilsilil) amida de sodio es el compuesto de organosilicio con la fórmula ((CH 3 ) 3 Si) 2 NNa. Esta especie, generalmente llamada NaHMDS (hexametildisilazida de sodio), es una base fuerte que se usa para reacciones de desprotonación o reacciones catalizadas por bases. Sus ventajas son que está disponible comercialmente como sólido y es soluble no solo en éteres, como THF o dietiléter , sino también en disolventes aromáticos, como benceno y tolueno, gracias a los grupos TMS lipófilos . [1]
Nombres | |
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Nombre IUPAC preferido 1,1,1-trimetil- N - (trimetilsilil) silanaminida de sodio | |
Otros nombres Hexametildisilazida de sodio Hexametildisilazano de sodio | |
Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) | |
Abreviaturas | NaHMDS |
3629917 | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.012.713 |
Número CE |
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PubChem CID | |
un numero | ONU 3263 |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 6 H 18 NNaSi 2 | |
Masa molar | 183,37 g / mol |
Apariencia | sólido blanquecino |
Densidad | 0,9 g / cm 3 , sólido |
Punto de fusion | 171 a 175 ° C (340 a 347 ° F; 444 a 448 K) |
Punto de ebullición | 170 ° C (338 ° F; 443 K) 2 mmHg |
reacciona con el agua | |
Solubilidad en otros disolventes. | THF , benceno tolueno |
Estructura | |
Piramidal triangular | |
Peligros | |
Principales peligros | Altamente inflamable, corrosivo. |
Frases R (desactualizadas) | R11 R15 R34 |
Frases S (desactualizadas) | S16 S24 / 25 |
Compuestos relacionados | |
Otros cationes | De litio bis (trimetilsilil) amida de litio (LiHMDS) de potasio bis (trimetilsilil) amida |
Compuestos relacionados | Diisopropilamida de litio (LDA) KH |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
El NaHMDS es rápidamente destruido por el agua para formar hidróxido de sodio y bis (trimetilsilil) amina .
Estructura
Aunque el enlace N-Na es polar covalente como un sólido, cuando se disuelve en solventes no polares este compuesto es trimérico , que consiste en un anillo central de Na 3 N 3 . [2]
Aplicaciones en síntesis
El NaHMDS se utiliza como base en síntesis orgánica . Reacciones típicas:
- Desprotonar cetonas y ésteres para generar derivados del enolato . [3]
- Genera carbenos por deshidrohalogenación de halocarbonos. Estos reactivos de carbeno se agregan a los alquenos para dar ciclopropanos y ciclopropenos sustituidos . [4]
- A la desprotonación de sales de fosfonio , generando reactivos de Wittig .
El NaHMDS también se usa como base para desprotonar otros compuestos que contienen enlaces OH, SH y NH débilmente ácidos. Estos incluyen cianohidrinas y tioles . [5]
NaHMDS es un reactivo para convertir haluros de alquilo en aminas en un proceso de dos pasos que comienza con la N-alquilación seguida de la hidrólisis de los enlaces N-Si.
- ((CH 3 ) 3 Si) 2 NNa + RBr → ((CH 3 ) 3 Si) 2 NR + NaBr
- ((CH 3 ) 3 Si) 2 NR + H 2 O → ((CH 3 ) 3 Si) 2 O + RNH 2
Este método se ha extendido a la aminometilación mediante el reactivo (CH 3 ) 3 Si) 2 NCH 2 OMe, que contiene un grupo metoxi desplazable.
Ver también
- Bis (trimetilsilil) amidas metálicas
Referencias
- ^ Watson, BT; Lebel, H. "Bis (trimetilsilil) amida de sodio" en Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, Nueva York. doi : 10.1002 / 047084289X.rs071m.pub2
- ^ Driess, Matthias; Pritzkow, Hans; Skipinski, Markus; Winkler, Uwe (1997). "Síntesis y estructuras en estado sólido de agregados de silil (fluorosilil) fosfanuro de sodio y cesio congestionados estéricamente y caracterización estructural de la bis (trimetilsilil) amida de sodio trimérico". Organometálicos . 16 (23): 5108–5112. doi : 10.1021 / om970444c .
- ^ Sergey A. Kozmin, Shuwen He y Viresh H. Rawal. "Preparación de (E) -1-dimetilamino-3-terc-butildimetilsiloxi-1,3-butadieno" . Síntesis orgánicas .CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace ); Volumen colectivo , 10 , p. 301
- ^ Paul Binger, Petra Wedemann y Udo H. Brinker. "Ciclopropeno: una nueva síntesis simple y su reacción de Diels-Alder con ciclopentadieno" . Síntesis orgánicas .CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace ); Volumen colectivo , 10 , p. 231
- ^ J. Christopher McWilliams, Fred J. Fleitz, Nan Zheng y Joseph D. Armstrong, III. "Preparación de sulfuro de n-butil 4-clorofenilo" . Síntesis orgánicas .CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace ); Volumen colectivo , 10 , p. 147