El tetrahidropirano ( THP ) es el compuesto orgánico que consiste en un anillo saturado de seis miembros que contiene cinco átomos de carbono y un átomo de oxígeno. Se nombra por referencia al pirano , que contiene dos dobles enlaces, y se puede producir a partir de él agregando cuatro hidrógenos. En 2013, su nombre preferido de IUPAC se estableció como oxano . [1] El compuesto es un líquido volátil incoloro. Sin embargo, los derivados del tetrahidropirano son más comunes. Los éteres de 2-tetrahidropiranilo (THP-) derivados de la reacción de alcoholes y 3,4-dihidropirano se utilizan comúnmente como grupos protectores en la síntesis orgánica . [2] Además, un tetrahidropiranoEl sistema de anillos , es decir, cinco átomos de carbono y un oxígeno, es el núcleo de los azúcares de piranosa , como la glucosa .
Nombres | |||
---|---|---|---|
Nombre IUPAC preferido Oxano | |||
Otros nombres Tetrahidropirano, oxaciclohexano, 1,5-epoxipentano | |||
Identificadores | |||
| |||
Modelo 3D ( JSmol ) | |||
102436 | |||
CHEBI | |||
ChemSpider | |||
DrugBank | |||
Tarjeta de información ECHA | 100.005.048 | ||
Número CE |
| ||
PubChem CID | |||
UNII | |||
Tablero CompTox ( EPA ) | |||
| |||
| |||
Propiedades | |||
C 5 H 10 O | |||
Masa molar | 86,134 g · mol −1 | ||
Densidad | 0,880 g / cm 3 | ||
Punto de fusion | -45 ° C (-49 ° F; 228 K) | ||
Punto de ebullición | 88 ° C (190 ° F; 361 K) | ||
Peligros | |||
Principales peligros | Inflamable, Provoca irritación cutánea. | ||
NFPA 704 (diamante de fuego) | |||
punto de inflamabilidad | -15,6 ° C (3,9 ° F; 257,5 K) | ||
Dosis o concentración letal (LD, LC): | |||
LD Lo ( más bajo publicado ) | 3000 mg / kg (oral, rata) | ||
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
verificar ( ¿qué es ?) | |||
Referencias de Infobox | |||
Estructura y preparación
En la fase de gas, la THP existe en su energía más bajo C s conformación de silla simetría. [3]
Un procedimiento clásico para la síntesis orgánica de tetrahidropiran es por hidrogenación del 3,4- isómero de dihidropirano con níquel Raney . [4]
Derivados de tetrahidropiranilo
Aunque el tetrahidropirano es un compuesto oscuro, los éteres de tetrahidropiranilo se usan comúnmente en síntesis orgánica . Específicamente, el grupo 2-tetrahidropiranilo (THP) es un grupo protector común para los alcoholes . [5] [6] Los alcoholes reaccionan con 3,4-dihidropirano para dar 2-tetrahidropiraniléteres. Estos éteres son resistentes a una variedad de reacciones. Posteriormente, el alcohol se puede restaurar mediante hidrólisis catalizada por ácido . Esta hidrólisis reforma el alcohol original así como el 5-hidroxipentanal. Los éteres de THP derivados de alcoholes quirales forman diastereómeros. Otra característica indeseable es que los éteres muestran espectros de RMN complejos, que interfieren con el análisis. [2]
En un procedimiento típico, el alcohol se trata con 3,4-dihidropirano y ácido p -toluensulfónico en diclorometano a temperatura ambiente. [2]
Alternativamente, el éter de THP se puede generar en condiciones similares a las de la reacción de Mitsunobu . Por tanto, el alcohol se trata con 2-hidroxitetrahidropiranilo, trifenilfosfina y azodicarboxilato de dietilo (DEAD) en tetrahidrofurano (THF).
Comúnmente, los éteres de THP se desprotegen usando ácido acético en una solución de agua, THF / p de ácido toluenosulfónico en agua, o de piridinio p -toluenosulfonato (PPTS) en etanol .
Oxanos
Los oxanos son la clase de anillos éter cíclicos hexadecimales con tetrahidropirano como sustancia química de la raíz. Los oxanos tienen uno o más átomos de carbono reemplazados por un átomo de oxígeno. [8] El nombre preferido de la IUPAC para el tetrahidropirano es ahora oxano . [9]
Ver también
- Pyran
- Dioxano y Trioxano , que tienen dos y tres átomos de oxígeno como parte de sus anillos de seis miembros respectivamente.
Referencias
- ^ "Nueva nomenclatura orgánica IUPAC - BOLETÍN de información química" (PDF) .
- ^ a b c Wuts, Peter GM; Greene, Theodora W. (2006). "Protección para el grupo hidroxilo, incluidos 1,2 y 1,3-dioles". Grupos protectores de Greene en síntesis orgánica (4ª ed.). págs. 16–366. doi : 10.1002 / 9780470053485.ch2 . ISBN 9780470053485.
- ^ Builth-Williams, JD; Bellm, SM; Chiari, L .; Thorn, PA; Jones, DB; Chaluvadi, H .; Madison, DH; Ning, CG; Lohmann, B. (2013). "Una investigación dinámica (e, 2e) de los éteres cíclicos relacionados estructuralmente tetrahidrofurano, tetrahidropirano y 1,4-dioxano" (PDF) . Revista de Física Química . 139 (3): 034306. doi : 10.1063 / 1.4813237 . hdl : 2328/26887 .
- ^ Andrus, DW; Johnson, John R. (1943). "Tetrahidropirano" . Síntesis orgánicas . 23 : 90. doi : 10.15227 / orgsyn.023.0090 .; Volumen colectivo , 3 , p. 794
- ^ Earl, RA; Townsend, LB (1981). "4-hidroxi-2-butinoato de metilo" . Síntesis orgánicas . 60 : 81. doi : 10.15227 / orgsyn.060.0081 .; Volumen colectivo , 7 , p. 334
- ^ Kluge, Arthur F. (1986). "[(2-tetrahidropiraniloxi) metil] fosfonato de dietilo" . Síntesis orgánicas . 64 : 80. doi : 10.15227 / orgsyn.064.0080 .; Volumen colectivo , 7 , p. 160
- ^ Robinson, Anna; Aggarwal, Varinder K. (2010). "Síntesis total asimétrica de solandelactona E: síntesis estereocontrolada del núcleo de 2-eno-1,4-diol a través de una secuencia de litiación-borilación-alilación". Angewandte Chemie International Edition . 49 (37): 6673–6675. doi : 10.1002 / anie.201003236 .
- ^ Ferenc Notheisz, Mihály Bartók, "Hidrogenólisis de enlaces C – O, C – N y C – X", p. 416 en, RA Sheldon, Herman van Bekkum (eds), Productos químicos finos a través de catálisis heterogénea , John Wiley & Sons, 2008 ISBN 3527612971 .
- ^ "Nueva nomenclatura orgánica IUPAC - BOLETÍN de información química" (PDF) .