El tetrakis [3,5-bis (trifluorometil) fenil] borato es un anión con la fórmula química [{3,5- (CF 3 ) 2 C 6 H 3 } 4 B] - , que comúnmente se abrevia como [BAr F 4 ] - , que indica la presencia de grupos arilo fluorados (Ar F ). A veces se lo conoce como el anión de Kobayashi en honor a Hiroshi Kobayashi, quien dirigió el equipo que lo sintetizó por primera vez. [1] Más comúnmente es apodado cariñosamente "BARF". [2] El ion BARF también se abrevia BArF.24 - , [2] para distinguirlo del BArF 20 - , [(C 6 F 5 ) 4 B] - estrechamente relacionado .
BARF tiene una geometría tetraédrica alrededor del átomo de boro central, pero cada uno de los cuatro grupos arilo circundantes es aromático y plano. La motivación para su preparación fue la búsqueda de un anión que coordinara más débilmente que los iones hexafluorofosfato , tetrafluoroborato o perclorato disponibles en ese momento . [3] Las sales de este anión se conocen como sólidos y en soluciones tanto acuosas como no acuosas. BARF se puede utilizar en sistemas catalíticos donde el sitio activo requiere un anión que no se coordinará con el centro del metal e interferirá con el ciclo catalítico , como en la preparación de policetonas . [4]
Síntesis de compuestos BARF
La sal de sodio es el punto de partida para la mayoría de los derivados de BARF. Se prepara tratando reactivos de Grignard derivados de XC6H3-3,5- (CF 3 ) 2 (X = Br, I) con NaBF 4 . Un método popular se resume en la siguiente ecuación: [5]
- NaBF 4 + 4 Ar F MgBr → 4 MgBrF + NaBAr F 4
El ácido de Brookhart es la sal del anión BARF con el catión de dietil éter oxonio , [(Et 2 O) 2 H] BAr F 4 . Puede formarse a partir de la sal de sodio en éter dietílico en presencia de cloruro de hidrógeno, ya que el cloruro de sodio es insoluble en éter dietílico, lo que facilita el intercambio catiónico. [3]
- NaBAr F 4 + HCl + 2 Et 2 O → [(Et 2 O) 2 H] BAr F 4 + NaCl
Las sales BARF con cationes de hexakis (acetonitrilo) metal (II), [M (CH 3 CN) 6 ] 2+ , son conocidas por el vanadio , cromo , manganeso , hierro , cobalto y níquel . Se producen por reacciones de metátesis de sales. [6]
Propiedades
Los aniones no coordinantes son aniones que interactúan solo débilmente con los cationes, una propiedad útil cuando se estudian cationes altamente electrofílicos . [7] En química de coordinación , el término también se puede usar para referirse a aniones que es poco probable que se unan directamente al centro metálico de un complejo. El hexafluorofosfato es un anión no coordinante en ambos sentidos del término. [8] [9] Tres aniones no coordinantes ampliamente utilizados son hexafluorofosfato, tetrafluoroborato BF-
4y perclorato ClO-
4; de estos, el ión hexafluorofosfato tiene la menor capacidad de coordinación [10] y se utiliza deliberadamente para esta propiedad. BARF se desarrolló como un nuevo anión no coordinante en la década de 1990, y es mucho menos coordinador que incluso el anión hexafluorofosfato. [3] Los centros metálicos extremadamente ácidos de Lewis pueden, sin embargo, escindir el enlace carbono-boro en BARF. [11]
El NaBAr F 4 puede usarse en la desprotección de compuestos carbonílicos protegidos con acetal o cetal . [12] [13] Por ejemplo, la desprotección de 2-fenil- 1,3-dioxolano a benzaldehído se puede lograr en agua en cinco minutos a 30 ° C. [14]
- PhCH (OCH 2 ) 2 + H 2 O PhCHO + HOCH 2 CH 2 OH
Referencias
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