grupo tosilo
Un grupo toluenosulfonilo ( tosil abreviado, abreviado Ts [nb 1] o Tos ) , H 3 CC 6 H 4 SO 2 , es un grupo orgánico univalente que consta de un grupo tolilo , H 3 CC 6 H 4 , unido a un grupo sulfonilo , SO 2 , con la valencia abierta sobre el azufre. Este grupo generalmente se deriva del compuesto cloruro de tosilo , H 3 CC 6 H 4 SO 2Cl (abreviado TsCl), que forma ésteres y amidas del ácido toluenosulfónico , H 3 CC 6 H 4 SO 2 OH (abreviado TsOH). La orientación para ilustrada ( p -toluenosulfonilo) es la más común y, por convención, tosilo sin prefijo se refiere al grupo p -toluenosulfonilo.
El grupo toluenosulfonato (o tosilato ) se refiere al H
3CC
6H
4ENTONCES
3(TsO), con un oxígeno adicional unido al azufre y valencia abierta en un oxígeno. [1] En un nombre químico, el término tosilato puede referirse a las sales que contienen el anión del ácido p -toluenosulfónico, TsO − M + (M = metal alcalino, NR 4 , PR 4 , etc.), o puede referirse a ésteres de ácido p -toluenosulfónico, TsOR (R = grupo organilo).
Para las reacciones S N 2 , los alcoholes alquílicos también se pueden convertir en tosilatos de alquilo, a menudo mediante la adición de cloruro de tosilo. En esta reacción, el par solitario del oxígeno del alcohol ataca al azufre del cloruro de tosilo, desplazando al cloruro y formando el tosilato con retención de la estereoquímica de los reactivos. Esto es útil porque los alcoholes son grupos salientes deficientes en las reacciones S N 2, en contraste con el grupo tosilato. Es la transformación de alcoholes alquílicos en tosilatos de alquilo lo que permite que ocurra una reacción S N 2 en presencia de un buen nucleófilo.
Un grupo tosilo puede funcionar como un grupo protector en la síntesis orgánica. Los alcoholes se pueden convertir en grupos tosilato para que no reaccionen. El grupo tosilato se puede volver a convertir posteriormente en un alcohol. El uso de estos grupos funcionales se ejemplifica en la síntesis orgánica del fármaco tolterodina , en la que en uno de los pasos se protege un grupo fenol como su tosilato y el alcohol primario como su nosilato. Este último es un grupo saliente para el desplazamiento por diisopropilamina : [2] [nb 2]
El grupo tosilo también es útil como grupo protector de aminas . La estructura de sulfonamida resultante es extremadamente estable. Se puede desproteger para revelar la amina utilizando condiciones reductoras o fuertemente ácidas. [3]
Estrechamente relacionados con los tosilatos están los nosilatos y los brosilatos , que son los nombres abreviados de o - o p- nitrobencenosulfonatos y p -bromobencenosulfonatos, respectivamente.
