trispirazoliborato
En química inorgánica , el ligando trispirazolilborato , abreviado Tp - , es un ligando aniónico tridentado y tripodal . El trispirazolilborato se refiere específicamente al anión [HB(C 3 N 2 H 3 ) 3 ] − , pero el término trispirazolilborato se refiere a derivados sustituidos en los anillos de pirazolilo. Esta familia de compuestos a veces se denominan ligandos de escorpionato . [1] [2]
Como sugieren las estructuras de resonancia, los centros de nitrógeno que no están unidos al boro son básicos. Estos centros se unen a tres sitios adyacentes de un metal de manera que los aductos simples tienen simetría C 3v . El modo de unión facial recuerda a los ligandos de ciclopentadienilo , aunque la energía de estabilización del campo del ligando de Tp − es más débil, como lo indica el hecho de que Fe(Tp) 2 es un complejo de cruce de espín mientras que el ferroceno es de bajo espín.
Los intermedios incluyen el borato de monopirazolil ([H 3 B (C 3 N 2 H 3 )] - ) y el borato de bispirazolil ([H 2 B (C 3 N 2 H 3 ) 2 ] - ). KTp (pf 188-189 °C) es un sólido incoloro que es soluble en disolventes polares.
La condensación de pirazoles sustituidos en 3 con borohidruro proporciona los derivados de Tp sustituidos correspondientes. El sustituyente fuerza al boro al centro de nitrógeno menos impedido. Así, el 3-fenilpirazol da HB(C 3 N 2 H 2 Ph) 3 ] − , abreviado [Tp Ph ] − , en el que los sustituyentes fenilo sobresalen del metal. Análogamente, el 3-isopropilpirazol da HB(C3N2H2iPr)3]-, abreviado [Tp iPr ] − . El 3,5-dimetilpirazol da el ligando hexametilado [HB(C 3 N 2 HMe 2 ) 3 ] −, a veces llamado Tp* − . Debido a que los pirazoles se preparan fácilmente a partir de 1,3-dicetonas, es posible un gran número de complejos de Tp sustituidos. Se conocen derivados con sustituyentes perfluorados, quirales y funcionales.
Se conocen compuestos relacionados electrónicamente, como CpMn(CO) 3 y [( 9-ane-S3 )Mn(CO) 3 ] + . El complejo de acetonitrilo lábil Mo(CO) 3 (MeCN) 3 reacciona con KTp para dar el anión [MoTp(CO) 3 ] − , que se puede cristalizar como su sal de tetraetilamonio (ver figura):
La protonación, alilación y nitrosilación de esta sal da los correspondientes derivados de hidruro neutro , alilo y nitrosilo (ver figura).
