En química , un complejo de borilo de metal de transición es una especie molecular con un centro de boro formalmente aniónico coordinado con un metal de transición . [1] Tienen la fórmula L n M-BR 2 o L n M- (BR 2 LB) (L = ligando, R = H, sustituyente orgánico, LB = base de Lewis ). Un ejemplo es (C 5 Me 5 ) Mn (CO) 2 (BH 2 PMe 3 ) (Me = metilo ). [2] Dichos compuestos, especialmente los derivados del catecolboranoy el pinacolborano relacionado , son intermedios en reacciones de borilación catalizadas por metales de transición .
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Síntesis
La adición oxidativa es la ruta principal para los complejos metálicos de borilo. Los enlaces BH y BB se suman a los complejos metálicos de baja valencia. Por ejemplo, el catecolborano se agrega oxidativamente a Pt (0) para dar el hidruro de borilo. [4]
- C 6 H 4 O 2 BH + Pt (PR 3 ) 2 → C 6 H 4 O 2 B Pt (PR 3 ) 2 H
La adición de tetrafluoruro de diboro al complejo de Vaska da el derivado de triboril iridio (III):
- 2 B 2 F 4 + IrCl (CO) (PPh 3 ) 2 → Ir (BF 2 ) 3 (CO) (PPh 3 ) 2 + ClBF 2
Referencias
- ^ Geoffrey J. Irvine; MJ Gerald Lesley; Todd B. Marder; Nicholas C. Norman; Craig R. Rice; Edward G. Robins; Warren R. Roper; George R. Whittell; L. James Wright (1998). "Compuestos de metal-borilo de transición: síntesis, reactividad y estructura". Chem. Rev . 98 : 2685-2722. doi : 10.1021 / cr9500085 .
- ^ Staubitz, A .; Robertson, APM; Sloan, YO; Modales, I. (2010). "Aductos de amina y fosfina-borano: nuevo interés en moléculas antiguas". Chem. Rev . 110 : 4023–4078. doi : 10.1021 / cr100105a .
- ^ C.Borner; K.Brandhorst; C. Kleeberg (2015). "Activación selectiva del enlace B – B en un diborano asimétrico (4) por [(Me 3 P) 4 Rh – X] (X = Me, OtBu): ¿un interruptor de mecanismo?" . Dalton Trans . 44 : 8600. doi : 10.1039 / C5DT00618J .
- ^ Neeve, Emily C .; Geier, Stephen J .; Mkhalid, Ibraheem AI; Westcott, Stephen A .; Marder, Todd B. (2016). "Compuestos de diboron (4): de la curiosidad estructural al caballo de batalla sintético" . Revisiones químicas . 116 (16): 9091–9161. doi : 10.1021 / acs.chemrev.6b00193 . PMID 27434758 .