Los complejos de carboxilato de metal de transición son complejos de coordinación con ligandos de carboxilato (RCO 2 - ) . Como reflejo de la diversidad de ácidos carboxílicos, el inventario de carboxilatos metálicos es grande. Muchos son útiles comercialmente y muchos han atraído un intenso escrutinio académico. Los carboxilatos exhiben una variedad de modos de coordinación, los más comunes son κ 1 - (O-monodentado), κ 2 (O, O-bidentado) y puente.
Estructura y vinculación
Los carboxilatos se unen a metales individuales mediante uno o ambos átomos de oxígeno, κ 1 - y κ 2) m) -. En términos de recuento de electrones , κ 1 - y κ 2) m) - son "X", un pseudohaluro y "ligandos LX", es decir, una combinación de una base de Lewis (L) y un pseudohaluro (X). Los carboxilatos se clasifican como ligandos duros, en la teoría HSAB .
Acetato de plata
Acetato de molibdeno (II) , que ilustra el enlace cuádruple Mo-Mo. [1]
[CoO (acetato)] 4 , el " Das cubane "
Para los carboxilatos simples, los complejos de acetato son ilustrativos. La mayoría de los acetatos de metales de transición son complejos de ligandos mixtos. Un ejemplo común es el acetato de níquel hidratado , Ni (O 2 CCH 3 ) 2 (H 2 O) 4 , que presenta enlaces de hidrógeno intramoleculares entre los oxígenos no coordinados y los protones de aquo ligandos . Los complejos estequiométricamente simples son a menudo multimetálicos. Una familia son los acetatos de metales básicos , de la estequiometría [M 3 O (OAc) 6 (H 2 O) 3 ] n + . [2]
Los acetatos anhidros o casi anhidros son a menudo polímeros de coordinación. Sin embargo, algunos adoptan la estructura de la linterna china . Los ejemplos bien estudiados incluyen los tetraacetatos de dimetal (M 2 (OAc) 4 ) donde M = Cu (II), Rh (II), Cr (II) y Mo (II). El diacetato de platino y el diacetato de paladio presentan núcleos de Pt 4 y Pd 3 , lo que ilustra además la tendencia de los ligandos de acetato a estabilizar estructuras multimetálicas.
Reacciones y aplicaciones
Los acetatos metálicos son catalizadores o precatalizadores comunes . Particularmente útiles son los complejos lipófilos de etilhexanoatos .
Di- y policarboxilatos
Bencenodi- y tricarboxilatos
Las estructuras orgánicas metálicas , polímeros de coordinación tridimensionales porosos, a menudo se derivan de grupos de carboxilatos metálicos. Estos grupos, llamados unidades de enlace secundario (SBU), a menudo están unidos por las bases conjugadas de los ácidos bencenodi y tricarboxílicos. [4]
Aminopolicarboxilatos
complejo metálico con el anión EDTA
Bis (iminodiacetato) férrico
Sitio activo de la hemeritrina, un carboxilato de hierro que transporta O 2
Una familia comercialmente importante de carboxilatos metálicos se deriva de aminopolicarboxilatos , por ejemplo, EDTA 4- . Relacionados con estos agentes quelantes sintéticos están los aminoácidos , que forman grandes familias de complejos de aminoácidos . Dos aminoácidos, glutamato y aspartato, tienen cadenas laterales de carboxilato, que funcionan como ligandos del hierro en proteínas de hierro no hem , como la hemeritrina . [5]
Referencias
- ↑ Brignole, Alicia B .; Algodón, FA (1972). "Compuestos de renio y molibdeno que contienen enlaces cuádruples". Síntesis inorgánica . 13 : 81–89. doi : 10.1002 / 9780470132449.ch15 .
- ^ Catterick, Janet; Thornton, Peter (1977). Estructuras y propiedades físicas de los carboxilatos polinucleares . Avances en Química Inorgánica y Radioquímica. 20 . págs. 291–362. doi : 10.1016 / S0065-2792 (08) 60041-2 . ISBN 9780120236206.
- ^ Zhang, Gao; Lin, Jian; Guo, Dong-Wei; Yao, Shi-Yan; Tian, Yun-Qi (2010). "Polímeros de coordinación infinita de acetatos de cobalto unidimensionales y bidimensionales". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie . 636 (7): 1401–1404. doi : 10.1002 / zaac.200900457 .
- ^ Tranchemontagne, David J .; Mendoza-Cortés, José L .; o'Keeffe, Michael; Yaghi, Omar M. (2009). "Unidades de Construcción Secundarias, Redes y Vinculaciones en la Química de Armazones Metálicos-Orgánicos" . Reseñas de la Sociedad Química . 38 (5): 1257. doi : 10.1039 / b817735j . PMID 19384437 .
- ^ Jasniewski, Andrew J .; Que, Lawrence (2018). "Activación de dioxígeno por enzimas de diiron no hemo: diversos aductos de dioxígeno, intermedios de alta valentía y complejos modelo relacionados" . Revisiones químicas . 118 (5): 2554–2592. doi : 10.1021 / acs.chemrev.7b00457 . PMC 5920527 . PMID 29400961 .