Complejo metal-fosfina
Un complejo de metal-fosfina es un complejo de coordinación que contiene uno o más ligandos de fosfina. Casi siempre, la fosfina es una organofosfina del tipo R 3 P (R = alquilo, arilo). Los complejos de fosfina metálica son útiles en la catálisis homogénea . [1] [2] Entre los ejemplos destacados de complejos de fosfina metálica se incluyen el catalizador de Wilkinson (Rh(PPh 3 ) 3 Cl), el catalizador de Grubbs y el tetrakis(trifenilfosfina)paladio(0) . [3]
Muchos complejos de fosfina metálica se preparan mediante reacciones de haluros metálicos con fosfinas preformadas. Por ejemplo, el tratamiento de una suspensión de cloruro de paladio en etanol con trifenilfosfina produce unidades monoméricas de cloruro de bis(trifenilfosfina)paladio(II) . [4]
Los primeros complejos de fosfina informados fueron cis - y trans -PtCl 2 (PEt 3 ) 2 informados por Cahours y Gal en 1870. [5]
A menudo, la fosfina sirve como ligando y como reductor. Esta propiedad se ilustra mediante la síntesis de muchos complejos de platino-metal de trifenilfosfina : [6]
Las fosfinas son ligandos de tipo L. A diferencia de la mayoría de los complejos de aminas metálicas, los complejos de fosfinas metálicas tienden a ser lipófilos y muestran una buena solubilidad en disolventes orgánicos .
Los ligandos de fosfina también son aceptores π. Su acidez π surge de la superposición de orbitales antienlazantes PC σ* con orbitales metálicos llenos. Las arilfosfinas y las fluorofosfinas son aceptores π más fuertes que las alquilfosfinas. La trifluorofosfina (PF 3 ) es un ácido π fuerte con propiedades de enlace similares a las del ligando carbonilo . [8] En los primeros trabajos, se pensaba que los ligandos de fosfina utilizaban orbitales 3d para formar enlaces pi MP, pero ahora se acepta que los orbitales d en el fósforo no están involucrados en los enlaces. [9] La energía de los orbitales σ* es menor para las fosfinas con sustituyentes electronegativos , y por esta razón el trifluoruro de fósforo es un aceptor π particularmente bueno. [10]
