El triflato , también conocido con el nombre sistemático de trifluorometanosulfonato , es un grupo funcional con la fórmula CF 3 SO 3 -. El grupo triflato a menudo está representado por −OTf, en oposición a −Tf ( triflyl ). Por ejemplo, el triflato de n- butilo se puede escribir como CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 OTf.
El anión triflato correspondiente, CF
3ENTONCES-
3, es un ion poliatómico extremadamente estable ; esto se debe al hecho de que el ácido tríflico (CF 3 SO 3 H) es un superácido ; es decir, es más ácido que el ácido sulfúrico puro , ya uno de los ácidos más fuertes conocidos.
Aplicaciones
Un grupo triflato es un excelente grupo saliente que se utiliza en ciertas reacciones orgánicas como la sustitución nucleofílica , los acoplamientos de Suzuki y las reacciones de Heck . Dado que los triflatos de alquilo son extremadamente reactivos en las reacciones S N 2 , deben almacenarse en condiciones libres de nucleófilos (como el agua ). El anión debe su estabilidad a la estabilización por resonancia que hace que la carga negativa se distribuya simétricamente sobre los tres átomos de oxígeno. Se logra una estabilización adicional mediante el grupo trifluorometilo , que actúa como un grupo atrayente de electrones fuerte utilizando el átomo de azufre como puente.
Los triflatos también se han aplicado como ligandos para los metales del grupo 11 y 13 junto con los lantánidos .
Los triflatos de litio se utilizan en algunas baterías de iones de litio como componente del electrolito .
Un reactivo triflante suave es fenil triflimida o N , N -bis (trifluorometanosulfonil) anilina , donde el subproducto es [CF 3 SO 2 N − Ph] - .
Sales de triflato
Las sales de triflato son térmicamente muy estables con puntos de fusión de hasta 350 ° C para las sales de sodio , boro y plata, especialmente en forma libre de agua. Pueden obtenerse directamente a partir del ácido tríflico y el hidróxido metálico o el carbonato metálico en agua. Alternativamente, pueden obtenerse haciendo reaccionar cloruros metálicos con ácido tríflico puro o triflato de plata , o haciendo reaccionar triflato de bario con sulfatos metálicos en agua: [1]
- MCl n + n HOTf → M (OTf) n + n HCl
- MCl n + n AgOTf → M (OTf) n + n AgCl ↓
- M (SO 4 ) n + n Ba (OTf) 2 → M (OTf) 2 n + n BaSO 4 ↓
Los triflatos metálicos se utilizan como catalizadores ácidos de Lewis en química orgánica . Especialmente útiles son los triflatos de lantánidos del tipo Ln (OTf) 3 (donde Ln = lantánidos). Un catalizador popular relacionado con el triflato de escandio se utiliza en reacciones como las reacciones aldólicas y las reacciones de Diels-Alder . Un ejemplo es la reacción de adición de aldol de Mukaiyama entre benzaldehído y el silil enol éter de ciclohexanona con un rendimiento químico del 81% . [2] La reacción correspondiente con la sal de itrio falla:
El triflato es un anión de coordinación débil de uso común .
Ver también
- Triflato de metilo
- No inflado
- Ácido trifluorometanosulfónico
- Triflimidato de metal
- Reactivo de Comins
- Triflato de litio
Referencias
- ^ Dixon, NE; Lawrance, GA; Lay, PA; Sargeson, AM; Taube, H. (1990). "Trifluorometanosulfonatos y complejos de trifluorometanosulfonato- O ". Síntesis inorgánica . 28 : 70–76. doi : 10.1002 / 9780470132593.ch16 .
- ^ Kobayashi, S. (1999). "Triflato de escandio en síntesis orgánica". Revista europea de química orgánica . 1999 (1): 15-27. doi : 10.1002 / (SICI) 1099-0690 (199901) 1999: 1 <15 :: AID-EJOC15> 3.0.CO; 2-B .
- ^ Aihara, Yoshinori; Chatani, Naoto (10 de abril de 2013). "Alquilación directa catalizada por níquel de enlaces C-H en benzamidas y acrilamidas con haluros de alquilo funcionalizados mediante asistencia de quelación bidentada". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 135 (14): 5308–5311. doi : 10.1021 / ja401344e . PMID 23495861 .