(Mesitileno) molibdeno tricarbonilo
molybdenum_tricarbonyl.png) | |
| Nombres | |
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| Nombre IUPAC Tricarbonilo (1,3,5-trimetil-η 6 -fenil) de molibdeno | |
| Otros nombres Molibdeno, tricarbonilo [(1,2,3,4,5,6-η) -1,3,5-trimetilbenceno] - (9CI) Mesitilenmolibdeno tricarbonilo (6CI); Molibdeno, tricarbonilo (mesitileno) - (7CI, 8CI); Complejo de benceno, 1,3,5-trimetil-, molibdeno; (1,3,5-trimetilbenceno) molibdeno tricarbonilo; Mesitilentricarbonilmolibdeno; Tricarbonil (1,3,5-trimetilbenceno) molibdeno; Tricarbonil (mesitileno) molibdeno; Tricarbonil (η-mesitileno) molibdeno; Tricarbonilo (η 6 1,3,5-trimetilbenceno) de molibdeno; Tricarbonilo (η 6 -mesitylene) de molibdeno; (1,3,5-trimetilbenceno) (molibdeno tricarbonilo) | |
| Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) | |
PubChem CID | |
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| Propiedades | |
| C 12 H 12 Mo O 3 | |
| Masa molar | 300,18 g · mol −1 |
| Densidad | 1,455 g / cm 3 |
| Estructura | |
| Monoclínica | |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
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| Referencias de Infobox | |
(Mesitileno) molibdeno tricarbonilo es un compuesto de organomolibdeno derivado del compuesto aromático mesitileno (1,3,5-trimetilbenceno) y molibdeno carbonilo . Existe como cristales de color amarillo pálido, que son solubles en solventes orgánicos pero se descomponen cuando están en solución. Ha sido examinado como catalizador y reactivo.
Síntesis
(Mesitileno) molibdeno tricarbonilo surge de la reacción de hexacarbonilo de molibdeno con mesitileno caliente : [1]
- Mo (CO) 6 + (CH 3 ) 3 C 6 H 3 → Mo (CO) 3 [(CH 3 ) 3 C 6 H 3 ] + 3 CO
También se puede sintetizar, con buenos rendimientos por desplazamiento de ligandos piridínicos del complejo trispiridínico Mo (CO) 3 (piridina) 3 en presencia de ácidos de Lewis . Esta reacción procede a temperaturas más bajas del compuesto que el método directo.
- Py 3 Mo (CO) 3 + (CH 3 ) 3 C 6 H 3 + 3BF 3 · O (C 2 H 5 ) 2 → [(CH 3 ) 3 C 6 H 3 ] Mo (CO) 3 + 3PyBF 3
Estructura y propiedades
El grupo mesitileno está unido al centro de molibdeno a través de un anillo de electrones π deslocalizado. La aromaticidad del ligando está indicada por su capacidad para sufrir reacciones de Friedel-Crafts , por ejemplo, con cloruro de acetilo . Tales reacciones son más lentas en el tricarbonil (mesitileno) molibdeno que en el benceno, lo que sugiere que la densidad de electrones contribuye a la unión al molibdeno.
El complejo de tricarbonil (mesitileno) molibdeno adopta una simetría cercana a C 3v con los tres grupos carbonilo que ocupan una disposición eclipsada con respecto a los tres grupos metilo. El grupo mesitilo es η 6 al átomo de metal central de molibdeno, que se encuentra 0.009 Å de distancia del centro del anillo y los grupos metilo en el benceno están fuera doblada del avión por 0.035 Å debido a la interacción estérica con los grupos carbonilo. [2] [3]
Reacciones
El areno puede ser desplazado por el trimetilfosfito a través de un mecanismo de tipo S N 2 para dar el fac- tricarboniltris (trimetilfosfito) molibdeno. [4]
- (CH 3 O) 3 P + [(CH 3 ) 3 C 6 H 3 ] Mo (CO) 3 → fac - [(CH 3 O) 3 P) 3 ] Mo (CO) 3 + (CH 3 ) 3 C 6 H 3
El complejo de tricarbonil (mesitileno) molibdeno se puede utilizar como donante de electrones. [4] [5]
El tricarbonil (mesitileno) molibdeno puede actuar como catalizador para la polimerización del fenilacetileno . [6] El complejo de molibdeno se activa con un oxidante como el cloranilo . El resultado de la transferencia de carga facilita el deslizamiento del anillo y el grupo mesitileno cambia de η 6 a η 2, esto permite que las unidades de monómero fenilacetileno se unan al centro del metal. Recientemente, se ha informado de que el tricarbonil (mesitileno) molibdeno puede actuar como catalizador para la epoxidación de alquenos . [7]
Referencias
- ^ GS Girolami; TB Rauchfuss; RJ Angelici (1999). Síntesis y Técnicas en Química Inorgánica . Libros universitarios de ciencia. ISBN 978-0-935702-48-4.
- ^ DE Koshland; SE Myers (1973). "Las estructuras cristalinas de 1,3,5-trimetilbenceno tricarbonilmolibdeno y hexametilbenceno tricarbonilmolibdeno". Acta Crystallogr. 4 (7): 836–866. doi : 10.1107 / S056774087700764X .
- ^ OT Beachley; TL Royster; J. Youngs; A. Eugene (1989). "Química de derivados de mesitilgalio (III) como ligandos de areno en complejos de carbonilo metálico". Organometálicos . 8 : 1679–88. doi : 10.1021 / om00109a017 .
- ^ a b M. Tamm; RJ Baker (2007). "Compuestos de molibdeno con CO o isocianoides". Química Organometálica Integral III desde los Fundamentos hasta las Aplicaciones . 5 . págs. 319–512. doi : 10.1016 / B0-08-045047-4 / 00071-6 . ISBN 978-0-08-045047-6.
- ^ A. Pidlock; JD Smith; BW Taylor (1967). "Reacciones de desplazamiento de ligando. Parte I. Cinética de la reacción entre trimetilfosfito y algunos complejos de tricarbonil (areno) molibdeno". J. Chem. Soc. : 872–876. doi : 10.1039 / j19670000872 .
- ^ MB Mula; AJ Beaumont; KO Doyle; ML Gallagher; AD Rooney (1999). "Complejos de transferencia de carga de complejos de areno-molibdeno-tricarbonilo como catalizadores de metátesis heterogéneos para la polimerización de fenilacetileno" (PDF) . Revista de catálisis molecular . 148 (1-2): 23-28. doi : 10.1016 / S1381-1169 (99) 00040-0 .
- ^ Acharya, Sitaram; Hanna, Tracy A. (9 de marzo de 2016). "Epoxidación de alquenos catalizada por algunos complejos de molibdeno (0) y molibdeno (IV)". Poliedro . 107 : 113-123. doi : 10.1016 / j.poly.2016.01.022 . ISSN 0277-5387 .
- Compuestos de organomolibdeno
- Complejos de carbonilo
