(Diacetoxiyodo)benceno , también conocido como diacetato de fenilyodo (III) (PIDA) es un químico de yodo hipervalente con la fórmula C
6H
5YO(OCOCH
3)
2. Se utiliza como agente oxidante en química orgánica .
Este reactivo fue preparado originalmente por Conrad Willgerodt [3] haciendo reaccionar yodobenceno con una mezcla de ácido acético y ácido peracético : [4] [5]
Se han informado preparaciones más recientes directamente a partir de yodo , ácido acético y benceno , utilizando perborato de sodio [6] o peroxidisulfato de potasio [7] como agente oxidante: [8]
La molécula de PIDA se denomina hipervalente porque su átomo de yodo (técnicamente un yodo hipervalente ) está en su estado de oxidación +III y tiene un número de enlaces covalentes superior al habitual . [9] Adopta una geometría molecular en forma de T , con el grupo fenilo ocupando una de las tres posiciones ecuatoriales de una bipirámide trigonal ( los pares solitarios ocupan las otras dos) y las posiciones axiales ocupadas por átomos de oxígeno de los grupos acetato . La "T" está distorsionada porque los ángulos de enlace de fenil-C a I a acetato-O son inferiores a 90°. [1] Una investigación separada de la estructura cristalina confirmó que tiene cristales ortorrómbicos en el grupo espacial Pnn 2 e informó dimensiones de celda unitaria en buen acuerdo con el artículo original. [1] [2] Las longitudes de los enlaces alrededor del átomo de yodo eran de 2,08 Å para el átomo de carbono del fenilo y de 2,156 Å para los átomos de oxígeno del acetato. Esta segunda determinación de la estructura cristalina explicó la distorsión en la geometría al notar la presencia de dos interacciones intramoleculares más débiles de yodo-oxígeno, lo que resultó en una "geometría general de cada yodo [que] puede describirse como una disposición pentagonal-planar de tres fuertes y dos enlaces secundarios débiles”. [2]
Un uso de PIDA es en la preparación de reactivos similares por sustitución de los grupos acetato. Por ejemplo, se puede usar para preparar (bis(trifluoroacetoxi)yodo)benceno (fenilyodo(III) bis(trifluoroacetato), PIFA) calentando en ácido trifluoroacético : [10] [8]
PIFA se puede utilizar para llevar a cabo el reordenamiento de Hofmann en condiciones ligeramente ácidas, [11] en lugar de las condiciones fuertemente básicas utilizadas tradicionalmente. [12] [13] La descarbonilación de Hofmann de una asparagina N - protegida se ha demostrado con PIDA, proporcionando una ruta a los derivados de β-amino- L - alanina . [14]