Un reordenamiento 1,2-Wittig es una categorización de reacciones químicas en química orgánica y consiste en un reordenamiento 1,2 de un éter con un compuesto de alquil - litio . [1] [2] La reacción lleva el nombre del químico ganador del Premio Nobel Georg Wittig .
El producto intermedio es una sal de alcoxi litio y el producto final un alcohol . Cuando R "es un buen grupo saliente y un grupo funcional que atrae electrones , como un grupo cianuro (CN), [3] este grupo se elimina y se forma la cetona correspondiente .
Mecanismo de reacción
El mecanismo de reacción se centra en la formación de un par de radicales libres con litio migrando del átomo de carbono al átomo de oxígeno. El radical R luego se recombina con el cetilo . [4]
El grupo alquilo migra en el orden de estabilidad termodinámica metilo
Con ciertos alil aril éteres tiene lugar una reacción competitiva. [4] La reacción de alil fenil éter 1 con sec-butillitio a -78 ° C da el intermedio litiado 2 que al calentar a -25 ° C solo muestra el producto reordenado 5 pero no 4 después de atrapar el alcóxido de litio con cloruro de trimetilsililo . Este resultado descarta un intermedio cetil-radical 3a a favor del complejo de Meisenheimer 3b . La evidencia adicional de este mecanismo la proporciona el hallazgo de que con un sustituyente para-terc-butilo la reacción se retarda.
La reacción es una reacción diotrópica formal .
Ver también
- El reordenamiento 1,3-Wittig
- El reordenamiento 2,3-Wittig
- El reordenamiento de Smiles
Referencias
- ↑ Georg Wittig , L. Löhmann, Ann. 550, 260 ( 1942 )
- ↑ G. Wittig, Experientia 14, 389 ( 1958 )
- ^ Preparación de aril bencil cetonas por transposición de [1,2] -Wittig Alan R. Katritzky, Yuming Zhang, Sandeep K. Singh Arkivoc págs. 146–50 2002 (vii) enlace Archivado el 28 de septiembre de 2006 en Wayback Machine
- ^ a b Reordenamiento de Wittig de éteres arílicos alilo litiados: un estudio mecanicista Sven Strunk, Manfred Schlosser European Journal of Organic Chemistry Volumen 2006 , número 19, págs. 4393-97 doi : 10.1002 / ejoc.200600304