quinuclidona
Las quinuclidonas son una clase de compuestos orgánicos bicíclicos con fórmula química C 7 H 11 NO con dos isómeros estructurales para el esqueleto base 3-quinuclidona y 2-quinuclidona .
La 3-quinuclidona (1-azabiciclo[2.2.2]octan-3-ona) es una molécula normal que se puede sintetizar como sal de ácido clorhídrico en una condensación de Dieckman : [1]
La reducción orgánica de este compuesto da el compuesto quinuclidina , estructuralmente relacionado con DABCO , que tiene un átomo de nitrógeno cabeza de puente adicional.
El otro isómero, 2-quinuclidona, parece igualmente tranquilo, pero de hecho ha desafiado la síntesis hasta 2006. [2] [3] [4] [5] La razón es que esta molécula es muy inestable porque su grupo amida tiene la amina el par solitario y el grupo carbonilo no están correctamente alineados, como se puede esperar de una amida, como resultado de la tensión estérica . Este comportamiento es predicho por la regla de Bredt , y el grupo amida formal se asemeja de hecho a una amina , como lo demuestra la facilidad de formación de sales.
La síntesis orgánica de la sal de tetrafluoroborato de 2-quinuclidona es un asunto de seis pasos que comienza con norcanfor y el paso final es una reacción de Schmidt de azida - cetona (38% de rendimiento): [6]
Este compuesto reacciona rápidamente con agua al aminoácido correspondiente con una vida media química de 15 segundos. La difracción de rayos X muestra piramidalización en el átomo de nitrógeno (59° en comparación con 0 para la dimetilformamida de referencia ) y torsión alrededor del enlace carbono-nitrógeno hasta un grado de 91°. Los intentos de preparar la base libre conducen a una polimerización incontrolada .
