Complejo alílico de metal de transición
Los complejos alilo de metal de transición son complejos de coordinación con alilo y sus derivados como ligandos . El alilo es el radical con la conectividad CH 2 CHCH 2 , aunque como ligando generalmente se ve como un anión alilo CH 2 = CH − CH 2 - , que generalmente se describe como dos estructuras de resonancia equivalentes.
El ligando alilo se encuentra comúnmente en la química organometálica . Más comúnmente, los ligandos alilo se unen a los metales a través de los tres átomos de carbono, el modo de unión η3 . El grupo η3 - alilo se clasifica como un ligando de tipo LX en el esquema de clasificación del ligando Green LXZ , que actúa como donante 3e mediante el recuento de electrones neutros y como donante 4e mediante el recuento de electrones iónicos.
Un ejemplo de un complejo alílico homoléptico es Ir (η3 - alilo) 3 . [1] Más comunes son los complejos con alilo y otros ligandos. Los ejemplos incluyen ( η3 -alil) Mn (CO) 4 y CpPd (alilo) .
Los complejos alílicos se generan a menudo mediante la adición oxidativa de haluros alílicos a complejos metálicos de baja valencia. Esta ruta se utiliza para preparar (alilo) 2 Ni 2 Cl 2 : [2] [3]
Otros métodos de síntesis implican la adición de nucleófilos a los complejos de η4 - dieno y la abstracción de hidruros de los complejos de alquenos. Por último, los ligandos de alilo se producen mediante reacciones de metátesis de sales a partir de reactivos de alilo de Grignard y alilo de litio. [1]
Los 1,3 - dienos como el butadieno y el isopreno se dimerizan en las esferas de coordinación de algunos metales, dando complejos bis (alilo) quelantes. Tales complejos también surgen de la apertura del anillo de divinilciclobutano. Los complejos de bis (alilo) quelantes son intermedios en la dimerización catalizada por metal de butadieno para dar vinilciclohexeno y cicloocta-1,5-dieno . [5]
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