El arsabenceno ( nombre IUPAC : arsinina ) es un compuesto heterocíclico organoarsénico con la fórmula química C 5 H 5 As. Pertenece a un grupo de compuestos llamados heteroarenos que tienen la fórmula general C 5 H 5 E (E = N, P, As, Sb, Bi). [1]
Nombres | |
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Nombre IUPAC preferido Arsinina | |
Nombre IUPAC sistemático Arsinina | |
Otros nombres Arsabenceno | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
PubChem CID | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 5 H 5 Como | |
Masa molar | 140.017 g · mol −1 |
Apariencia | Gas incoloro |
Olor | Cebolla como |
Punto de fusion | −54 ° C (−65 ° F; 219 K) |
Punto de ebullición | −54 a 25 ° C (−65 a 77 ° F; 219 a 298 K) |
Estructura | |
planar | |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Este líquido sensible al aire tiene olor a cebolla, [2] y se descompone al calentarlo. [1] El arsabenceno es también un ligando ambidentado que prefiere coordinarse utilizando rutas η 1 (As) - o η 6 (π). [3]
El estudio del arsabenceno y compuestos relacionados fue un paso importante en la comprensión de los compuestos que contienen múltiples enlaces entre el carbono y elementos más pesados. [4]
El estudio de los heteroarenos fue iniciado por Märkl, con la síntesis de 2,4,6-trifenilfosfabenceno. Esto se logra tratando la sal de pirilio 2,4,6-trisustituida con fosfanos . [4] El primer derivado del arsabenceno fue el 9-arsaantraceno preparado por Jutzi y Bickelhaupt. [5]
Estructura
El arsabenceno es plano. Las distancias de enlace C — C de 1.39 Å, el enlace As — C tiene una longitud de 1.85 Å, esto es 6.6% más corto que el enlace simple As — C normal. [1]
La espectroscopia de RMN realizada en arsabenceno indica que tiene una corriente de anillo diamagnético . [6]
Síntesis
El arsabenceno se sintetiza en un proceso de dos pasos a partir de 1,4-pentadiyne. El diino reacciona con el dibutilestanano para dar 1,1-dibutilestannaciclohexa-2,5-dieno. [1] El compuesto de organoestaño se somete a intercambio As / Sn con tricloruro de arsénico para dar 1-clorociclohexadieno, que pierde un HCl al calentarse, formando el arsabenceno. [1]
- CH 2 (CHCH) 2 SnBu 2 + AsCl 3 → CH 2 (CHCH) 2 AsCl + Bu 2 SnCl 2
- CH 2 (CHCH) 2 AsCl → C 5 H 5 As + HCl
Reacciones
El arsabenceno sufre una sustitución aromática electrofílica en sus posiciones orto y para . También se somete a acilación de Friedel-Crafts . [2]
Mientras que la piridina normalmente no experimenta una reacción de Diels-Alder , el arsabenceno se comporta como un dieno con hexafluoro-2-butino . La correspondiente fosforina y benceno experimentan la reacción análoga a 100 ° C y 200 ° C, respectivamente. Por tanto, la capacidad de estos heterobencenos para sufrir la reacción de Diels Alder con este electrófilo aumenta hacia abajo en la tabla periódica . El bismabenceno es tan reactivo que existe en equilibrio con su dímero . [5]
El arsabenceno es mucho menos básico que la piridina y no reacciona con los ácidos de Lewis . El ácido trifluoroacético no protona la molécula. [5]
Ver también
- Anillos aromáticos de 6 miembros con un carbono reemplazado por otro grupo: borabenceno , silabenceno , germabenceno , estannabenceno , piridina , fosforina , arsabenceno , estibabenceno , bismabenceno , pirilio , tiopirilio , selenopirilio , teluropirilio.
- Benceno
- Piridina
- Fosforina
- Estibabenceno
- Bismabenceno
Referencias
- ↑ a b c d e Elschenbroich, C. (2006). Organometálicos (en alemán). Wiley-VCH Weinheim. págs. 229-230. ISBN 3-527-29390-6.
- ^ a b Cadogan, JIG; Buckingham, J .; Macdonald, F. (1997). Diccionario de compuestos orgánicos . 10 (6ª ed.). Prensa CRC. pag. 491. ISBN 0-412-54110-6.
- ^ Sadimenko, AP (2005). "Complejos organometálicos de B-, Si- (Ge-) y P- (As-, Sb-) Análogos de piridina". Avances en química heterocíclica . 89 : 125-157. doi : 10.1016 / S0065-2725 (05) 89003-8 .
- ^ a b Eicher, T .; Hauptmann, S .; Suschitzky, H .; Suschitzky, J. (2003). La química de los heterociclos: estructura, reacciones, síntesis y aplicaciones (en alemán) (2ª ed.). Wiley-VCH Weinheim. pag. 368 . ISBN 3-527-30720-6.
- ^ a b c Ashe, AJ (1978). "Los heterobencenos del grupo 5". Cuentas de Investigación Química . 11 (4): 153-157. doi : 10.1021 / ar50124a005 .
- ^ Ashe, AJ; Chan, W .; Smith, TW; Taba, KM (1981). "Reacciones de sustitución aromática electrofílica de arsabenceno". Revista de Química Orgánica . 46 (5): 881–885. doi : 10.1021 / jo00318a012 .