La fosforina ( nombre IUPAC : fosfinina ) es un elemento análogo más pesado de la piridina , que contiene un átomo de fósforo en lugar de un resto aza . También se llama fosfabenceno y pertenece a la clase de los fosfaalquenos . Es un líquido incoloro que interesa principalmente a la investigación.
Nombres | |||
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Nombre IUPAC preferido Fosfinina [1] | |||
Otros nombres Fosfabenceno | |||
Identificadores | |||
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Modelo 3D ( JSmol ) | |||
ChemSpider | |||
Malla | Fosfinina | ||
PubChem CID | |||
Tablero CompTox ( EPA ) | |||
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Propiedades | |||
C 5 H 5 P | |||
Masa molar | 96,069 g · mol −1 | ||
Compuestos relacionados | |||
-Ines relacionados | Arsabenceno | ||
Compuestos relacionados | Fosfo | ||
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
verificar ( ¿qué es ?) | |||
Referencias de Infobox | |||
La fosforina es un aceite sensible al aire [2], pero por lo demás es estable cuando se manipula con técnicas sin aire (sin embargo, los derivados sustituidos a menudo se pueden manipular al aire sin riesgo de descomposición). [3] [4] Por el contrario, el silabenceno , un análogo del benceno de elemento pesado relacionado, no solo es sensible al aire y a la humedad, sino que también es térmicamente inestable sin una amplia protección estérica.
Historia
La primera fosforina que se aislará es la 2,4,6-trifenilfosforina. Fue sintetizado por Gottfried Märkl en 1966 por condensación de la correspondiente sal de pirilio y fosfina o su equivalente (P (CH 2 OH) 3 y P (SiMe 3 ) 3 ). [3]
Arthur J. Ashe III informó de la fosforina original (no sustituida) en 1971. [2] [5] Se han desarrollado enfoques de apertura de anillo a partir de fosfoles . [6]
Estructura, unión y propiedades.
Los estudios estructurales por difracción de electrones revelan que la fosforina es un compuesto aromático plano con un 88% de aromaticidad de la del benceno . Potencialmente relevantes para su alta aromaticidad son las electronegatividades bien emparejadas del fósforo (2.1) y el carbono (2.5). La longitud del enlace PC es de 173 pm y la longitud del enlace CC se centra alrededor de 140 pm y muestra poca variación. [7]
Aunque la fosforina y la piridina son estructuralmente similares, las fosforinas son mucho menos básicas. Los pK a de C 5 H 5 PH + y C 5 H 5 NH + son respectivamente -16,1 y 5,2. [6] El metil litio se agrega al fósforo en la fosforina mientras que se agrega a la posición 2 de la piridina. [8]
La fosforina sufre reacciones de sustitución electrofílica como los compuestos aromáticos ordinarios : bromación , acilación , etc.
Química de coordinación
Se conocen complejos de coordinación que llevan fosforina como [ligando]. Las fosforinas pueden unirse a los metales a través del centro de fósforo. Se conocen complejos del análogo difosfa de bipiridina . Las fosforinas también forman complejos pi, ilustrados por V (η 6 -C 5 H 5 P) 2 . [6]
Ver también
- Anillos aromáticos de 6 miembros con un carbono reemplazado por otro grupo: borabenceno , silabenceno , germabenceno , estannabenceno , piridina , fosforina , arsabenceno , estibabenceno , bismabenceno , pirilio , tiopirilio , selenopirilio , teluropirilio.
Referencias
- ^ "CAPÍTULO P-1. Principios generales, reglas y convenciones". Nomenclatura de la química orgánica: Recomendaciones y nombres preferidos de la IUPAC 2013 (Libro azul) . Cambridge: La Real Sociedad de Química . 2014. p. 47. doi : 10.1039 / 9781849733069-00001 . ISBN 978-0-85404-182-4.
- ^ a b Ashe, AJ (1971). "Fosfabenceno y Arsabenceno". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 93 (13): 3293–3295. doi : 10.1021 / ja00742a038 .
- ↑ a b G. Märkl , 2,4,6-Triphenylphosphabenzol in Angewandte Chemie 78 , 907–908 (1966)
- ^ Newland, RJ; Wyatt, MF; Wingad, RL; Mansell, SM (2017). "Un complejo de rutenio (ii) bis (fosfinofosfinina) como precatalizador para reacciones de transferencia-hidrogenación y de toma de hidrógeno" . Transacciones de Dalton . 46 (19): 6172–6176. doi : 10.1039 / C7DT01022B . ISSN 1477-9226 . PMID 28436519 .
- ^ Greenwood, Norman N .; Earnshaw, Alan (1997). Química de los Elementos (2ª ed.). Butterworth-Heinemann . pag. 544. ISBN 978-0-08-037941-8.
- ^ a b c François Mathey "Phosphorus Heterocycles" in Modern Heterocyclic Chemistry, Primera edición, editado por Julio Alvarez-Builla, Juan Jose Vaquero, José Barluenga, Wiley-VCH, Weinheim, 2011. doi : 10.1002 / 9783527637737.ch23 .
- ^ László Nyulászi "Aromaticidad de heterociclos de fósforo" Chem. Rev., 2001, volumen 101, págs. 1229-1246. doi : 10.1021 / cr990321x
- ^ Ashe III, Arthur J .; Smith, Timothy W. "La reacción de fosfabenceno, arsabenceno y estibabenceno con metillitio". Tetrahedron Letters 1977, volumen 18, págs. 407-410. doi : 10.1016 / S0040-4039 (01) 92651-6
- Quin, LD (2000). Una guía para la química organofosforada . Wiley-Interscience. ISBN 978-0-471-31824-8.