Tricloruro de arsénico


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El tricloruro de arsénico es un compuesto inorgánico de fórmula AsCl 3 , también conocido como cloruro de arsénico o mantequilla de arsénico. Este aceite venenoso es incoloro, aunque las muestras impuras pueden aparecer amarillas. Es un intermediario en la fabricación de compuestos organoarsénicos . [3]

Estructura

AsCl 3 es una molécula piramidal con simetría C 3v . El enlace As-Cl es 2.161 Å y el ángulo Cl-As-Cl es 98 ° 25 '± 30. [4] [5] El AsCl 3 tiene cuatro modos normales de vibración: ν1 (A 1 ) 416, ν2 (A 1 ) 192, ν3 393 y ν4 (E) 152 cm −1 . [6]

Síntesis

Este líquido incoloro se prepara mediante tratamiento de óxido de arsénico (III) con cloruro de hidrógeno seguido de destilación:

Como 2 O 3 + 6 HCl → 2 AsCl 3 + 3 H 2 O

También se puede preparar mediante cloración de arsénico a 80–85 ° C, pero este método requiere arsénico elemental. [3]

2 As + 3 Cl 2 → 2 AsCl 3

El tricloruro de arsénico también se puede preparar mediante la reacción de óxido de arsénico y monocloruro de azufre. Este método requiere un aparato simple y se realiza de manera eficiente: [7]

2 Como 2 O 3 + 6 S 2 Cl 2 → 4 AsCl 3 + 3 SO 2 + 9 S

Un método de laboratorio conveniente es el reflujo de óxido de arsénico (III) con cloruro de tionilo : [8]

2 Como 2 O 3 + 3 SOCl 2 → 2 AsCl 3 + 3 SO 2

Reacciones

La hidrólisis con agua da ácido arsénico y ácido clorhídrico :

AsCl 3 + 3 H 2 O → Como (OH) 3 + 3 HCl

Aunque el AsCl 3 es menos sensible a la humedad que el PCl 3 , todavía emana humo en el aire húmedo. [9]

El AsCl 3 se redistribuye tras el tratamiento con As 2 O 3 para dar el polímero inorgánico AsOCl. Con fuentes de cloruro, AsCl 3 , forma sales que contienen el anión [AsCl 4 ] - . La reacción con bromuro de potasio y yoduro de potasio da tribromuro de arsénico y triyoduro de arsénico , respectivamente.

El AsCl 3 es útil en la química organoarsénica, por ejemplo, la trifenilarsina se deriva del AsCl 3 : [10]

AsCl 3 + 6 Na + 3 C 6 H 5 ClclorobencenoComo (C 6 H 5 ) 3trifenilarsina + 6 NaCl

La seguridad

Los compuestos de arsénico son altamente tóxicos, especialmente el AsCl 3 debido a su volatilidad y solubilidad.

Está clasificada como una sustancia extremadamente peligrosa en los Estados Unidos según se define en la Sección 302 de la Ley de Planificación de Emergencias y Derecho a la Información de la Comunidad de EE. UU. (42 USC 11002), y está sujeta a estrictos requisitos de notificación por parte de las instalaciones que producen, almacenan, o utilícelo en cantidades significativas. [11]

Referencias

  1. ^ a b c Guía de bolsillo de NIOSH sobre peligros químicos. "# 0038" . Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  2. ^ "Arsénico (compuestos inorgánicos, como As)" . Concentraciones inmediatamente peligrosas para la vida o la salud (IDLH) . Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  3. ^ a b Sabina C. Grund, Kunibert Hanusch, Hans Uwe Wolf "Arsénico y compuestos de arsénico" en Enciclopedia de química industrial de Ullmann , VCH-Wiley, 2008, Weinheim. doi : 10.1002 / 14356007.a03_113.pub2
  4. ^ P. Kisliuk; CH Townes. "Los espectros de microondas y la estructura molecular del tricloruro de fósforo y arsénico". J. Chem. Phys. 1950, 18.
  5. ^ Jean Galy; Renee Enjalbertl Pierre Lecante; Andrzej Burian "AsCl 3 : del estado cristalino al líquido. Estudios XRD (176 <T (K) <250) y WAXS (295K)" Inorg. Chem 2002, volumen 41, págs. 693-698. doi : 10.1021 / ic0102788
  6. ^ Klapoetke, Thomas M. "El espectro vibratorio del tricloruro de arsénico" Grupo principal Metal Chemistry 1997, volumen 20, págs. 81-83.
  7. ^ RC Smith, "Fabricación de tricloruro de arsénico" The Journal of Industrial and Engineering Chemistry 1919, volumen 11, págs. 109-110. doi : 10.1021 / ie50110a009
  8. ^ SK Pandey, A. Steiner, HW Roesky, S. Kamepalli, AH Cowley, "Cloruro de arsénico (III)" Síntesis inorgánica 1997, volumen 31, págs. 148-150. doi : 10.1002 / 9780470132623.ch24
  9. ^ Holleman, AF; Wiberg, E.Prensa académica de química inorgánica : San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5 . 
  10. ^ Shriner, RL; Wolf, CN (1963). "Clorhidrato de cloruro de tetrafenilarsonio" . Síntesis orgánicas .; Volumen colectivo , 4 , p. 910. Describe la preparación de As (C 6 H 5 ) 3 .
  11. ^ "40 CFR: Apéndice A de la parte 355: la lista de sustancias extremadamente peligrosas y sus cantidades de planificación de umbral" (PDF) (1 de julio de 2008 ed.). Oficina de Imprenta del Gobierno . Archivado desde el original (PDF) el 25 de febrero de 2012 . Consultado el 29 de octubre de 2011 . Cite journal requiere |journal=( ayuda )
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