La reacción de Barbier es una reacción organometálica entre un haluro de alquilo (cloruro, bromuro, yoduro), un grupo carbonilo y un metal. La reacción se puede realizar utilizando magnesio , aluminio , zinc , indio , estaño , samario , bario o sus sales. El producto de reacción es un alcohol primario, secundario o terciario . La reacción es similar a la reacción de Grignard, pero la diferencia crucial es que la especie organometálica en la reacción de Barbier se genera in situ., mientras que un reactivo de Grignard se prepara por separado antes de la adición del compuesto de carbonilo. [1] A diferencia de muchos reactivos de Grignard, las especies organometálicas generadas en una reacción de Barbier son inestables y, por lo tanto, no pueden almacenarse ni venderse comercialmente. Las reacciones de Barbier son reacciones de adición nucleofílica que involucran metales relativamente económicos, insensibles al agua (por ejemplo, zinc en polvo) o compuestos metálicos. Por esta razón, en muchos casos es posible ejecutar la reacción en agua, lo que hace que el procedimiento forme parte de la química verde . Por el contrario, los reactivos de Grignard y los reactivos de organolitio son muy sensibles a la humedad y deben usarse bajo una atmósfera inerte sin la presencia de agua. La reacción de Barbier lleva el nombre del maestro de Victor Grignard , Philippe Barbier .
Reacción de Barbier | |
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Lleva el nombre de | Philippe Barbier |
Tipo de reacción | Reacción de acoplamiento |
Identificadores | |
ID de ontología RSC | RXNO: 0000084 |
Alcance
Ejemplos de reacciones de Barbier son la reacción de bromuro propargílico con butanal con zinc metálico (la reacción se lleva a cabo en THF, la solución acuosa saturada de cloruro de amonio se agrega más tarde para apagar la reacción): [2]
la reacción de Barbier intramolecular con yoduro de samario (II) : [3]
la reacción de un bromuro de alilo con formaldehído en THF con polvo de indio : [4]
La reacción de 3-bromociclohexeno con benzaldehído y polvo de zinc en agua: [5]
Variantes asimétricas
La síntesis de (+) - aspicilina, comienza primero con una hidroboración, luego la transmetalación a zinc que luego puede hacer una adición en el sustituyente aldehído. [6]
Ver también
enlaces externos
- Reacción de Barbier @ sitio web de la Universidad de Connecticut
Referencias
- ^ Barbier, P. (1899). "Synthèse du diéthylhepténol" . Compt. Rend . 128 : 110.
- ^ Artur Jõgi y Uno Mäeorg (2001). "Reacción de Barbier regioselectiva mediada por Zn de bromuros propargílicos en THF / solución acuosa de NH 4 Cl" . Moléculas . 6 (12): 964–968. doi : 10.3390 / 61200964 .
- ^ Tore Skjæret y Tore Benneche (2001). "Preparación de α-cloro éteres oxo-sustituidos y su reacción con diyoduro de samario" . Arkivoc : KU – 242A.
- ^ George D. Bennett y Leo A. Paquette . "3- (hidroximetil) -4-metil-2-metilenpentanoato de metilo" . Síntesis orgánicas .; Volumen colectivo , 10 , p. 77
- ^ Gary W. Breton; John H. Shugart; Christine A. Hughey; Brian P. Conrad; Suzanne M. Perala (2001). "Uso de bromuros alílicos cíclicos en la reacción acuosa de Barbier-Grignard mediada por zinc" . Moléculas . 6 (8): 655–662. doi : 10.3390 / 60800655 .
- ^ Oppolzer, Wolfgang; Radinov, Rumen N .; Brabander, Jef De (1995). "Síntesis total del macrólido (+) - aspicilina por una macrociclización catalizada asimétricamente de un éster de ω-alquino". Letras de tetraedro . 36 (15): 2607–2610. doi : 10.1016 / 0040-4039 (95) 00351-C .