El cloruro de bis (trifenilfosfina) iminio es el compuesto químico con la fórmula [(C 6 H 5 ) 3 P) 2 N] Cl, a menudo escrito [(Ph 3 P) 2 N] Cl y abreviado [PPN] Cl o [PNP] Cl. Esta sal incolora es una fuente del catión PPN + , que se utiliza como catión no reactivo y de coordinación débil para aislar los aniones reactivos. PPN + es un fosfaceno .
Nombres | |
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Nombre IUPAC preferido Cloruro de hexafenil-1λ 5 -difosfaz-1-en-3-io | |
Otros nombres Cloruro de PNP Cloruro de PPN Cloruro de bis (trifenilfosfina) iminio Cloruro de bis (trifenilfosforanilideno) iminio Cloruro de bis (trifenilfosforaniliden) amonio Cloruro de hexafenildifosfazenio Selectóforo | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.040.139 |
Número CE |
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PubChem CID | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 36 H 30 ClNP 2 | |
Masa molar | 574,03 g / mol |
Apariencia | sólido incoloro |
Punto de fusion | 260 a 262 ° C (500 a 504 ° F; 533 a 535 K) |
moderar | |
Peligros | |
Pictogramas GHS | |
Palabra de señal GHS | Advertencia |
H315 , H319 , H332 , H335 | |
P261 , P264 , P271 , P280 , P302 + 352 , P304 + 312 , P304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P312 , P321 , P332 + 313 , P337 + 313 , P362 , P403 + 233 , P405 , P501 | |
Compuestos relacionados | |
Compuestos relacionados | Cloruro de tetrafenilarsonio Cloruro de tetrabutilamonio Cloruro de tetrabutilamonio |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Síntesis y estructura
El PPNCl se prepara en dos pasos a partir de trifenilfosfina : [1]
- Ph 3 P + Cl 2 → Ph 3 PCl 2
Este dicloruro de trifenilfosfina está relacionado con el pentacloruro de fósforo . El tratamiento de esta especie con hidroxilamina en presencia de Ph 3 P da como resultado el reemplazo de los enlaces P-Cl por enlaces P = N:
- 2 Ph 3 PCl 2 + NH 2 OH · HCl + Ph 3 P → {[Ph 3 P] 2 N} Cl + 4HCl + Ph 3 PO
El óxido de trifenilfosfina es un subproducto.
El ángulo PNP en el catión es flexible, oscilando entre ~ 130 y 180 ° dependiendo de la sal. Se han observado formas curvas y lineales en la misma celda unitaria. [2] El mismo pozo de potencial poco profundo para la flexión se observa en la especie isoelectrónica bis (trifenilfosforanilideno) metano , (Ph 3 P) 2 C, así como en la molécula de subóxido de carbono más distante . Para la sal de cloruro sin disolvente, se determinó que el ángulo de enlace PNP era de 133 °. [3] Las longitudes de los enlaces PN son equivalentes a 1,597 (2) Å.
Aplicaciones
En el laboratorio, el cloruro de PPN es el principal precursor de las sales de PPN + . Usando reacciones de metátesis de sal, se pueden obtener nitrito , azida y otros aniones inorgánicos pequeños con cationes PPN + . Las sales resultantes PPNNO 2 , PPNN 3, etc. son solubles en disolventes orgánicos polares.
PPN + forma sales cristalinas con una variedad de aniones que de otra manera serían difíciles de cristalizar. Su eficacia se atribuye en parte a su rigidez, que refleja la presencia de seis anillos de fenilo. A menudo, el PPN + forma sales que son más estables al aire que las sales con cationes más pequeños, como las que contienen amonio cuaternario o cationes de metales alcalinos. Este efecto se atribuye al blindaje estérico proporcionado por este voluminoso catión. Las sales ilustrativas de PPN + de aniones reactivos incluyen PPN [HFe (CO) 4 ], PPN [Co (CO) 4 ], (PPN) 2 [M 2 (CO) 10 ] (M = Cr, Mo, W) y PPN [Fe (CO) 3 NO]. [1] El papel del apareamiento de iones en las reacciones químicas a menudo se aclara mediante el examen de la sal relacionada derivada de PPN + .
Cationes relacionados
Un catión de fosfazenio relacionado con PPN + es {[(CH 3 ) 2 N) 3 P] 2 N} + . [4]
Referencias
- ^ a b Ruff, JK; Schlientz, WJ (1974). "Sales de μ-nitrido-Bis (trifenilfosforo) (1+ (" PPN ") con aniones de carbonilo metálico". Inorg. Synth. 15 : 84-90. doi : 10.1002 / 9780470132463.ch19 .
- ^ Hardy GE, Zink JI, Kaska WC, Baldwin JC (diciembre de 1978). "Estructura y triboluminiscencia de polimorfos de hexafenilcarbodifosforano". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 100 (25): 8001–8002. doi : 10.1021 / ja00493a035 .
- ^ Knapp C, Uzun R (noviembre de 2010). "Cloruro de bis- (trifenilfosfina) iminio libre de solvatos" . Acta Crystallographica Sección E . 66 (Pt 12): o3185. doi : 10.1107 / S1600536810046325 . PMC 3011587 . PMID 21589480 .
- ^ Schwesinger, Reinhard (2001). "1,1,1,3,3,3-Hexakis (dimetilamino) -1λ5,3λ5-fluoruro de difosfazenio". Enciclopedia e-EROS de reactivos para síntesis orgánica . págs. 1-2. doi : 10.1002 / 047084289X.rh014m .