El dímero de cloruro de ciclooctadieno rodio es el compuesto de organorodio con la fórmula Rh 2 Cl 2 (C 8 H 12 ) 2 , comúnmente abreviado [RhCl (COD)] 2 o Rh 2 Cl 2 (COD) 2 . Este compuesto de color amarillo anaranjado estable al aire es un precursor de catalizadores homogéneos ampliamente utilizado . [1]
Nombres | |
---|---|
Nombre IUPAC di-μ-clorido- | |
Otros nombres Dímero de cloruro de ciclooctadieno rodio | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.031.949 |
Número CE |
|
PubChem CID | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
Propiedades | |
C 16 H 24 Cl 2 Rh 2 | |
Masa molar | 493.0806 g / mol |
Densidad | 1,93 g / cm 3 |
Punto de fusion | 243 ° C (469 ° F; 516 K) |
Solubilidad en otros disolventes. | diclorometano |
Peligros | |
Pictogramas GHS | |
Palabra de señal GHS | Advertencia |
H302 , H315 , H317 , H319 , H335 , H411 | |
P261 , P264 , P270 , P271 , P272 , P273 , P280 , P301 + 312 , P302 + 352 , P304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P312 , P321 , P330 , P332 + 313 , P333 + 313 , P337 + 313 , P362 , P363 , P391 , P403 + 233 , P405 , P501 | |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Preparación y reacciones
La síntesis de [RhCl (COD)] 2 implica calentar una solución de tricloruro de rodio hidratado con 1,5-ciclooctadieno en etanol acuoso en presencia de carbonato de sodio : [1] [2]
- 2 RhCl 3 · 3H 2 O + 2 DQO + 2 CH 3 CH 2 OH + 2 Na 2 CO 3 → [RhCl (DQO)] 2 + 2 CH 3 CHO + 8 H 2 O + 2 CO 2 + 4 NaCl
[RhCl (COD)] 2 se utiliza principalmente como fuente del electrófilo "[Rh (COD)] + ".
- [RhCl (DQO)] 2 + n L → [L n Rh (DQO)] + Cl - (donde L = PR 3 , alqueno, etc. y n = 2 o 3)
De esta forma, las fosfinas quirales se pueden unir al Rh. Los complejos quirales resultantes son capaces de hidrogenación asimétrica . [3] Un complejo relacionado pero aún más reactivo es el dímero de clorobis (cicloocteno) rodio . El dímero reacciona con una variedad de bases de Lewis (L) para formar aductos con la estequiometría RhCl (L) (COD).
Estructura
La molécula consta de un par de centros Rh planos cuadrados unidos a un 1,5-ciclooctadieno y dos ligandos de cloruro que se comparten entre los centros Rh. El núcleo de Rh 2 Cl 2 también es aproximadamente plano, [4] en contraste con la estructura muy doblada del dímero de cloruro de iridio de ciclooctadieno donde el ángulo diedro es de 86 °.
Referencias
- ↑ a b Giordano, G .; Crabtree, RH “Di-μ-cloro-bis (η 4 -1,5-ciclooctadieno) dirodio (I)” Inorganic Syntheses, 1990, volumen 28, páginas 88-90. doi : 10.1002 / 9780470132593.ch22
- ^ Chatt, J .; Venanzi, LM (1956). "Complejos de olefinas de rodio". Naturaleza . 177 : 852–3. doi : 10.1038 / 177852b0 .Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )
- ^ WS Knowles (2003). "Hidrogenaciones asimétricas (Conferencia Nobel 2001)". Síntesis y catálisis avanzada . 345 (1–2): 3. doi : 10.1002 / adsc.200390028 .
- ^ "Di-μ-cloro-bis [(cis, cis-η4-1,5-ciclooctadieno) rodio (I)]: una redeterminación" De Ridder, Kirk JA Acta Crystallographica, Sección C: Crystal Structure Communications 1994, C50, 1569-72. doi : 10.1107 / S0108270194001459
enlaces externos
- Medios relacionados con el dímero de cloruro de ciclooctadieno rodio en Wikimedia Commons