Sililación
La sililación es la introducción de un grupo sililo (normalmente) sustituido (R 3 Si) en una molécula. El proceso es la base de la química de los organosilícicos .
Se pueden sililar alcoholes, ácidos carboxílicos, aminas, tioles y fosfatos. El proceso implica el reemplazo de un protón con un grupo trialquilsililo, típicamente trimetilsililo (-SiMe 3 ). Generalmente, el sustrato se desprotona con una base fuerte adecuada seguido de tratamiento con un cloruro de sililo (por ejemplo, cloruro de trimetilsililo ). A menudo se utilizan bases fuertes como butil litio o un reactivo de Grignard , como se ilustra por la síntesis de éteres de trimetilsililo como grupos protectores de un alcohol:
La bis (trimetilsilil) acetamida ("BSA", Me 3 SiNC (OSiMe 3 ) Me es un agente de sililación eficaz utilizado para la derivatización de compuestos. La reacción de BSA con alcoholes da el correspondiente trimetilsilil éter , junto con N- (trimetilsilil) acetamida como subproducto:
La introducción de un grupo sililo da derivados de mayor volatilidad, lo que hace que los derivados sean adecuados para el análisis por cromatografía de gases y espectrometría de masas de impacto electrónico (EI-MS). Para EI-MS, los derivados de sililo dan patrones de fragmentación de diagnóstico más favorables para uso en investigaciones de estructuras, o iones característicos de uso en análisis de trazas que emplean técnicas de monitorización de iones seleccionadas y relacionadas. [1] [2]
La desililación es lo contrario de la sililación: el grupo sililo se intercambia por un protón. Varias sales de fluoruro (por ejemplo , fluoruros de sodio , potasio , tetra-n-butilamonio ) son populares para este propósito. [3] [4]
Los complejos de coordinación con ligandos de sililo son bien conocidos. Un ejemplo temprano es CpFe (CO) 2 Si (CH 3 ) 3 , preparado mediante una reacción de metátesis de sal a partir de cloruro de trimetilsililo y CpFe (CO) 2 Na. Las rutas típicas incluyen la adición oxidativa de enlaces Si-H a metales de baja valencia. Los complejos de sililo metálico son productos intermedios en la hidrosilación , un proceso que se utiliza para fabricar compuestos de organosilicio a escala comercial y de laboratorio. [5] [6]
acetamide.png)
