deshidroalanina
La deshidroalanina ( Cα,β-didehidroalanina , α,β-di-dehidroalanina , 2-aminoacrilato o 2,3-didehidroalanina ) es un deshidroaminoácido . No existe en su forma libre, pero se presenta de forma natural como un residuo que se encuentra en péptidos de origen microbiano . [1] Como residuo de aminoácido, es inusual porque tiene un esqueleto insaturado . [2]
Los derivados N -acilados de la deshidroalanina, como los péptidos y compuestos relacionados, son estables. Por ejemplo, el 2-acetamidoacrilato de metilo es el derivado N-acetilado del éster. Como residuo en un péptido, se genera mediante una modificación postraduccional . Los precursores requeridos son residuos de serina o cisteína , que experimentan pérdida de agua y sulfuro de hidrógeno mediada por enzimas , respectivamente.
La mayoría de los residuos de aminoácidos no reaccionan con los nucleófilos , pero los que contienen deshidroalanina o algunos otros deshidroaminoácidos son excepciones. Estos son electrofílicos debido al carbonilo α, β-insaturado , [2] y pueden, por ejemplo, alquilar otros aminoácidos. Esta actividad ha hecho que el DHA sea útil sintéticamente para preparar lantionina .
El residuo de deshidroalanina se detectó por primera vez en la nisina , un péptido cíclico con actividad antimicrobiana. [2] La dehidroalanina también está presente en algunos lantibióticos y microcistinas .
El DHA se puede formar a partir de cisteína o serina mediante catálisis básica simple sin la necesidad de una enzima, lo que puede ocurrir durante los procesos de cocción y preparación de alimentos alcalinos . Luego puede alquilar otros residuos de aminoácidos, como la lisina , formando enlaces cruzados de lisinoalanina y racemización de la alanina original. Las proteínas resultantes tienen una calidad nutricional más baja para algunas especies pero una calidad nutricional más alta para otras. Algunas lisinoalaninas también pueden causar agrandamiento de los riñones en ratas. [3]
Durante mucho tiempo se pensó que un residuo de deshidroalanina era un residuo catalítico electrofílico importante en las enzimas histidina amoniaco-liasa y fenilalanina amoniaco-liasa , pero más tarde se descubrió que el residuo activo era un derivado de alanina insaturado diferente: 3,5-dihidro-5-metildieno -4 H -imidazol-4-ona , que es aún más electrofílico. [4] [5]
