El 1,3-bis (difenilfosfino) propano ( dppp ) es un compuesto organofosforado con la fórmula Ph 2 P (CH 2 ) 3 PPh 2 . El compuesto es un sólido blanco que es soluble en solventes orgánicos. Es ligeramente sensible al aire , degradándose en el aire al óxido de fosfina . Se clasifica como ligando de difosfina en química de coordinación y catálisis homogénea .
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Nombres | |
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Nombre IUPAC preferido (Propano-1,3-diil) bis (difenilfosfano) | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
Abreviaturas | DPPP |
CHEMBL | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.027.084 ![]() |
PubChem CID | |
UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 27 H 26 P 2 | |
Masa molar | 412,453 g · mol −1 |
Apariencia | Blanco sólido |
clorocarbonos | |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
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Referencias de Infobox | |
La difosfina se puede preparar mediante la reacción de difenilfosfuro de litio y 1,3-dicloropropano (Ph = C 6 H 5 ):
- 2 Ph 2 PLi + C 3 H 6 Cl 2 → Ph 2 P (CH 2 ) 3 PPh 2 + 2 LiCl
Sin embargo, se puede sintetizar a través de una ruta mucho más controlable (y más barata), a través del intercambio metal-halógeno y luego la metátesis:
- Br (CH 2 ) 3 Br + 2 t BuLi → Li (CH 2 ) 3 Li + 2 t BuBr
- Li (CH 2 ) 3 Li + 2 PCl 3 → Cl 2 P (CH 2 ) 3 PCl 2 + 2 LiCl
- Cl 2 P (CH 2 ) 3 PCl 2 + 4 PhLi → Ph 2 P (CH 2 ) 3 PPh 2 + 4 LiCl
Química de coordinación y uso como cocatalizador
La difosfina sirve como ligando bidentado que forma un anillo de quelato C 3 P 2 M de seis miembros con un ángulo de mordida natural de 91 °. [1] Por ejemplo, el complejo dicloro (1,3-bis (difenilfosfino) propano) níquel se prepara combinando porciones equimolares del ligando y hexahidrato de cloruro de níquel (II) . Este complejo de níquel sirve como catalizador para la reacción de acoplamiento de Kumada . [2] Dppp también se usa como ligando para catalizadores de paladio (II) para copolimerizar monóxido de carbono y etileno para dar policetonas . [3] Dppp a veces se puede utilizar en la arilación catalizada por paladio en condiciones de reacción de Heck para controlar la regioselectividad. [4]
Referencias
- ↑ Birkholz (de soltera Gensow), Mandy-Nicole; Freixa, Zoraida; van Leeuwen, Piet WNM (2009). "Efectos del ángulo de mordida de las difosfinas en el enlace C – C y C – X que forman reacciones de acoplamiento cruzado". Reseñas de la Sociedad Química . 38 (4): 1099. doi : 10.1039 / B806211K . PMID 19421583 .
- ^ Kumada, Makota; Tamao, Kohei; Sumitani, Koji (1988). "Acoplamiento cruzado catalizado por complejo de fosfina-níquel de reactivos de Grignard con haluros de arilo y alquenilo: 1,2-dibutilbenceno" . Síntesis orgánicas .; Volumen colectivo , 6 , p. 407
- ^ Drent, E .; Mul, WP; Smaardijk, AA (2001). "Polictonas". Enciclopedia de ciencia y tecnología de polímeros . doi : 10.1002 / 0471440264.pst273 .
- ^ Cabri, Walter; Candiani, Ilaria; Bedeschi Angelo; Penco, Sergio "α-Regioselectividad en la arilación catalizada por paladio de éteres enólicos acíclicos" revista = Journal of Organic Chemistry, 1991, volumen 57, p. 1481. doi : 10.1021 / jo00031a029