El cloruro de oro (III) , tradicionalmente llamado cloruro áurico , es un compuesto químico de oro y cloro con la fórmula molecular Au 2 Cl 6 . El III en el nombre indica que el oro tiene un estado de oxidación de +3, que es típico de los compuestos de oro. Este compuesto tiene dos formas: la forma hidratada y la anhidra. El ácido cloroáurico , HAuCl 4 , que también tiene el estado de oxidación de +3, es el producto que se forma cuando el oro se disuelve en agua regia., a veces se denomina "cloruro de oro" o "tricloruro de oro ácido". El nombre tricloruro de oro es una simplificación que se refiere a muchos compuestos. El cloruro de oro (III) es muy higroscópico y se descompone con la luz visible. Este compuesto es un dímero , lo que significa que hay dos moléculas idénticas en el compuesto. Este compuesto tiene una variedad de usos, como catalizar una variedad de reacciones orgánicas.
Modelo de bola y palo de AuCl 3 | |
Estructura cristalina de AuCl 3 | |
Nombres | |
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Nombre IUPAC Tricloruro de oro (III) | |
Otros nombres Cloruro áurico Tricloruro de oro | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
CHEBI | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.033.280 |
PubChem CID | |
Número RTECS |
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UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
AuCl 3 (existe como Au 2 Cl 6 ) | |
Masa molar | 606,6511 g / mol |
Apariencia | Cristales rojos (anhidros); cristales amarillos dorados (monohidrato) [1] |
Densidad | 4,7 g / cm 3 |
Punto de fusion | 254 ° C (489 ° F; 527 K) (se descompone) |
68 g / 100 ml (frío) | |
Solubilidad | soluble en éter y etanol , ligeramente soluble en amoníaco líquido |
−112 · 10 −6 cm 3 / mol | |
Estructura | |
monoclínico | |
Plano cuadrado | |
Peligros [2] | |
Principales peligros | Irritante |
Ficha de datos de seguridad | Ver: página de datos |
Pictogramas GHS | |
Palabra de señal GHS | Advertencia |
Declaraciones de peligro GHS | H315 , H319 , H335 |
Consejos de prudencia del SGA | P261 , P305 + 351 + 338 |
Compuestos relacionados | |
Otros aniones | Fluoruro de oro (III) Bromuro de oro (III) Nitrato de oro (III) |
Otros cationes | Cloruro de oro (I) Cloruro de plata (I) Cloruro de platino (II) Cloruro de mercurio (II) |
Página de datos complementarios | |
Estructura y propiedades | Índice de refracción ( n ), constante dieléctrica (ε r ), etc. |
Datos termodinámicos | Comportamiento de fase sólido-líquido-gas |
Datos espectrales | UV , IR , RMN , MS |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Estructura
El AuCl 3 existe como un dímero con puente de cloruro tanto en forma sólida como en forma de vapor , al menos a bajas temperaturas. [3] El bromuro de oro (III) se comporta de forma análoga. [1] La estructura es similar a la del cloruro de yodo (III) .
En el cloruro de oro (III), cada centro de oro es plano cuadrado , [1] que es típico de un complejo metálico con un conteo de d 8 electrones . La unión en AuCl 3 se considera algo covalente .
Preparación
El cloruro de oro (III) se prepara con mayor frecuencia pasando cloro gaseoso sobre polvo de oro a 180 ° C: [1]
- 2 Au + 3 Cl 2 → Au 2 Cl 6
La reacción de cloración se puede llevar a cabo en presencia de cloruro de tetrabutilamonio , siendo el producto la sal lipófila tetracloraurato de tetrabutilamonio. [4]
Otro método de preparación es a través del ácido cloroáurico , que se obtiene disolviendo primero el polvo de oro en agua regia para dar ácido cloroáurico: [5]
- Au + HNO 3 + 4 HCl → HAuCl 4 + 2 H 2 O + NO
El ácido cloroáurico resultante se calienta posteriormente para dar Au 2 Cl 6 :
- 2 HAuCl 4 → Au 2 Cl 6 + 2 HCl
Reacciones
En contacto con el agua, AuCl
3forma hidratos ácidos y la base conjugada [AuCl
3(OH)]-
. Fe2+puede reducirlo, haciendo que el oro elemental se precipite de la solución. [1]
El AuCl 3 anhidro comienza a descomponerse en AuCl aproximadamente a 160 ° C; sin embargo, esto, a su vez, sufre una desproporción a temperaturas más altas para dar oro metálico y AuCl 3 .
- AuCl 3 → AuCl + Cl 2 (> 160 ° C)
- 3 AuCl → AuCl 3 + 2 Au (> 420 ° C)
AuCl 3 es un ácido de Lewis y forma complejos fácilmente . Por ejemplo, reacciona con ácido clorhídrico para formar ácido cloroáurico ( HAuCl
4):
- HCl + AuCl
3→ H+
+ [AuCl
4]-
Otras fuentes de cloruro, como KCl , también convierten AuCl 3 en AuCl.-
4. Las soluciones acuosas de AuCl 3 reaccionan con una base acuosa como el hidróxido de sodio para formar un precipitado de Au (OH) 3 , que se disolverá en exceso de NaOH para formar aurato de sodio (NaAuO 2 ). Si se calienta suavemente, el Au (OH) 3 se descompone en óxido de oro (III) , Au 2 O 3 y luego en oro metálico. [6] [7] [8] [9] [10]
El cloruro de oro (III) es el punto de partida para la síntesis de muchos otros compuestos de oro. Por ejemplo, la reacción con cianuro de potasio produce el complejo soluble en agua , K [Au (CN) 4 ]:
- AuCl
3+ 4 KCN → K [Au (CN)
4] + 3 KCl
Aplicaciones en síntesis orgánica
A partir de 2003, AuCl 3 ha atraído el interés de los químicos orgánicos como catalizador ácido suave para una variedad de reacciones,[actualizar]AuCl 3 , [11] aunque no se han comercializado transformaciones. Las sales de oro (III) , especialmente Na [AuCl 4 ], proporcionan una alternativa a las sales de mercurio (II) como catalizadores para reacciones que involucran alquinos . Una reacción ilustrativa es la hidratación de alquinos terminales para producir compuestos de acetilo . [12]
Algunos alquinos experimentan aminación en presencia de catalizadores de oro (III). El oro cataliza la alquilación de ciertos anillos aromáticos y la conversión de furanos en fenoles . Por ejemplo, una mezcla de acetonitrilo y cloruro de oro (III) cataliza la alquilación de 2-metilfurano por metilvinilcetona en la posición 5:
La eficacia de esta reacción de oro orgánico es notable porque tanto el furano como la cetona son sensibles a reacciones secundarias como la polimerización en condiciones ácidas. En algunos casos donde hay alquinos , a veces se forman fenoles (Ts es una abreviatura de tosilo ): [13]
Esta reacción implica una reordenación que da un nuevo anillo aromático. [14]
Como reactivo estequiométrico, el cloruro áurico reacciona con benceno (y una variedad de otros arenos ) en condiciones extremadamente suaves (tiempos de reacción de unos pocos minutos a temperatura ambiente) para producir el dicloruro de fenilgold (III) dimérico: [15]
PhH + ½ Au 2 Cl 6 → ½ [PhAuCl 2 ] 2 + HCl
Referencias
- ^ a b c d e Egon Wiberg; Nils Wiberg; AF Holleman (2001). Química inorgánica (101 ed.). Prensa académica. págs. 1286-1287. ISBN 978-0-12-352651-9.
- ^ "Cloruro de oro" . Elementos americanos . Consultado el 22 de julio de 2019 .
- ^ ES Clark; DH Templeton; CH MacGillavry (1958). "La estructura cristalina del cloruro de oro (III)" . Acta Crystallogr . 11 (4): 284–288. doi : 10.1107 / S0365110X58000694 . Consultado el 21 de mayo de 2010 .
- ^ Buckley, Robbie W .; Healy, Peter C .; Loughlin, Wendy A. (1997). "Reducción de [NBu4] [AuCl4] a [NBu4] [AuCl2] con acetilacetonato de sodio". Revista australiana de química . 50 (7): 775. doi : 10.1071 / C97029 .
- ^ Bloque, BP (1953). "Polvo de oro y tetrabromoaurato de potasio (III)". Síntesis inorgánica . 4 : 14-17. doi : 10.1002 / 9780470132357.ch4 .
- ^ NN Greenwood, A. Earnshaw, Química de los elementos , 2a ed., Butterworth-Heinemann, Oxford, Reino Unido, 1997
- ^ Manual de química y física , 71a edición, CRC Press, Ann Arbor, Michigan, 1990
- ^ El índice de Merck . Una enciclopedia de productos químicos, fármacos y productos biológicos . 14. Ed., 2006, pág. 780, ISBN 978-0-911910-00-1 .
- ^ H. Nechamkin, La química de los elementos , McGraw-Hill, Nueva York, 1968
- ^ AF Wells, Química inorgánica estructural , 5.a ed., Oxford University Press, Oxford, Reino Unido, 1984
- ^ G. Dyker, ¿ Un Eldorado de la catálisis homogénea? , en Organic Synthesis Highlights V , H.-G. Schmaltz, T. Wirth (eds.), Págs. 48-55, Wiley-VCH, Weinheim, 2003
- ^ Y. Fukuda; K. Utimoto (1991). "Transformación eficaz de alquinos inactivos en cetonas o acetales con un catalizador de oro (III)". J. Org. Chem. 56 (11): 3729. doi : 10.1021 / jo00011a058 .
- ^ PREGUNTE a Hashmi; TM Frost; Murciélagos JW (2000). "Síntesis de areno catalizada por oro altamente selectiva". Mermelada. Chem. Soc. 122 (46): 11553. doi : 10.1021 / ja005570d .
- ^ A. Stephen; K. Hashmi; M. Rudolph; JP Weyrauch; M. Wölfle; W. Frey; Murciélagos JW (2005). "Catálisis de oro: prueba de óxidos de areno como intermediarios en la síntesis de fenol". Angewandte Chemie International Edition . 44 (18): 2798–801. doi : 10.1002 / anie.200462672 . PMID 15806608 .
- ^ Li, Zigang; Brouwer, Chad; Él, Chuan (1 de agosto de 2008). "Transformaciones orgánicas catalizadas por oro". Revisiones químicas . 108 (8): 3239–3265. doi : 10.1021 / cr068434l . ISSN 0009-2665 . PMID 18613729 .
enlaces externos
- Medios relacionados con el tricloruro de oro en Wikimedia Commons