Martin Arthur Bennett FRS es un químico inorgánico australiano . Obtuvo reconocimiento por sus estudios sobre la química de coordinación de fosfinas terciarias, olefinas y acetilenos, y la relación de su comportamiento con la catálisis homogénea .
Carrera profesional
Bennett, nacido en Londres, estudió en la Escuela de Niños Aske de The Haberdashers y recibió su doctorado bajo la supervisión de Geoffrey Wilkinson en el Imperial College . Posteriormente fue investigador en el University College de Londres con Ronald Nyholm y luego con Arthur Adamson. Mientras estaba en Londres, preparó el complejo de rodio [RhCl (PPh 3 ) 3 ], ahora conocido como catalizador de Wilkinson . [1] En la década de 1960 ocupó un puesto en la Escuela de Investigación de Química de la Universidad Nacional Australiana en Canberra.
Contribuciones
En ANU, Bennett desarrolló varias líneas de investigación ampliamente sobre temas de química organometálica . Esto incluyó la ampliación del trabajo sobre el análogo de iridio del catalizador de Wilkinson que comenzó en el University College con Milner. [2] El catalizador de Wilkinson se puede preparar reduciendo el cloruro de rodio (III) en etanol hirviendo en presencia de un exceso de trifenilfosfina , [3] [4] pero las condiciones de preparación equivalentes no conducen a [IrCl (PPh 3 ) 3 ] sino en lugar de una mezcla de productos de iridio (III), principalmente el aducto de cloruro de hidrógeno del análogo: [2]
- IrCl 3 (H 2 O) 3 + 4 PPh 3 → [HIrCl 2 (PPh 3 ) 3 ] + OPPh 3 + HCl + 2 H 2 O
Bennett preparó el análogo de la 1,5-ciclooctadieno iridio (1,5-COD) (I) dímero , [(η 4 -1,5-COD) Ir (μ-Cl)] 2 , usando un exceso de trifenilfosfina en ligroína a reflujo . El producto es isomorfo con el catalizador de Wilkinson, pero no pierde un ligando de trifenilfosfina por disociación en disolventes orgánicos con la misma facilidad. [2] Se pierde una fosfina en condiciones oxidativas con cloro, dando inicialmente [IrCl 3 (PPh 3 ) 2 ] y con exceso de cloro se obtiene el complejo de iridio (IV) [IrCl 4 (PPh 3 ) 2 ]. [IrCl (PPh 3 ) 3 ] reordena en la calefacción a través de una reacción de inserción , un orto -metalation de uno de los fenilo restos , para producir el seis de coordenadas organometálico de iridio (III) de hidruro [HIrCl (PPh 3 ) 2 (Ph 2 PC 6 H 4 )] [5] - un ejemplo de tautomería de iridio (I) -iridio (III) que implica la formación de un ligando de fosfina bidentado con un átomo donante de carbono : [2] [5]
- [(η 4 -1,5-cod) Ir (μ-Cl)] 2 + 4 PPh 3 → 2 [IrCl (PPh 3 ) 3 ] + 2 1,5-cod
Bennett fue el primero en preparar complejos de ciclooctina, cicloheptina y ciclohexina. Desarrolló ejemplos raros de complejos de metal-alqueno que existen en dos estados de oxidación. Su grupo preparó por primera vez el ahora popular reactivo (cimeno) dímero de dicloruro de rutenio , [6] que se convierte en un monómero por reacción con 1,1'-bis (difenilfosfino) ferroceno para su uso en la catálisis de hidrógeno [7].
Referencias
- ^ Bennett, MA ; Longstaff, PA (1965). "Complejos de Rodio (I) con Trifenilfosfina". Chem. Ind .: 846.
- ^ a b c d Bennett, MA ; Milner, DL (1967). "Clorotris (trifenilfosfina) iridio (I): un ejemplo de transferencia de hidrógeno a un metal desde un ligando coordinado". Chem. Comun. (12): 581–582. doi : 10.1039 / C19670000581 .
- ^ Osborn, JA; Jardine, FH; Young, JF; Wilkinson, G. (1966). "La preparación y propiedades del tris (trifenilfosfina) halogenorhodio (I) y algunas reacciones de los mismos, incluida la hidrogenación catalítica homogénea de olefinas y acetilenos y sus derivados". J. Chem. Soc. Una . 1966 : 1711-1732. doi : 10.1039 / J19660001711 .
- ^ Osborn, JA; Wilkinson, G. (1967). Tris (trifenilfosfina) halorhodio (I) . Inorg. Synth. Síntesis inorgánica. 10 . págs. 67–71. doi : 10.1002 / 9780470132418.ch12 . ISBN 9780470132418.
- ^ a b Bennett, MA ; Milner, DL (1969). "Clorotris (trifenilfosfina) iridio (I) y complejos relacionados. Reacciones de adición oxidativa y abstracción de hidrógeno del ligando coordinado". Mermelada. Chem. Soc. 91 (25): 6983–6994. doi : 10.1021 / ja01053a016 .
- ^ Bennett, MA ; Huang, T.-N .; Matheson, TW; Smith, AK (1982). 16. (η 6 -Hexamethylbenzene) rutenio Complejos . Inorg. Synth. Síntesis inorgánica. 21 . págs. 74–78. doi : 10.1002 / 9780470132524.ch16 . ISBN 9780470132524.
- ^ Hamid, Malai Haniti SA; Slatford, Paul A .; Williams, Jonathan MJ (2007). "Préstamo de hidrógeno en la activación de alcoholes". Adv. Synth. Catal. 349 (10): 1555-1575. doi : 10.1002 / adsc.200600638 .