El cloruro de mercurio (I) es el compuesto químico con la fórmula Hg 2 Cl 2 . También conocido como el mineral calomelanos [3] (un mineral raro) o cloruro mercurioso , este sólido inodoro denso blanco o blanco amarillento es el principal ejemplo de un compuesto de mercurio (I). Es un componente de los electrodos de referencia en electroquímica . [4] [5]
Nombres | |
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Nombre IUPAC Dicloruro de dimercurio | |
Otros nombres | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
CHEBI | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.030.266 |
Número CE |
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PubChem CID | |
Número RTECS |
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UNII | |
un numero | 3077 |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
Hg 2 Cl 2 | |
Masa molar | 472,09 g / mol |
Apariencia | Blanco sólido |
Densidad | 7,150 g / cm 3 |
Punto de fusion | 383 ° C (721 ° F; 656 K) (sublima) |
0,2 mg / 100 ml | |
Solubilidad | insoluble en etanol , éter |
−26,0 · 10 −6 cm 3 / mol | |
Índice de refracción ( n D ) | 1.973 |
Peligros | |
Ficha de datos de seguridad | ICSC 0984 |
Tóxico ( T ) Nocivo ( Xn ) Peligroso para el medio ambiente ( N ) | |
Frases R (desactualizadas) | R22 , R36 / 37/38 , R50 / 53 |
Frases S (desactualizadas) | (S2) , S13 , S24 / 25 , S46 , S60 , S61 |
NFPA 704 (diamante de fuego) | 3 0 0 |
punto de inflamabilidad | No es inflamable |
Dosis o concentración letal (LD, LC): | |
LD 50 ( dosis mediana ) | 210 mg / kg (rata, oral) [1] |
Termoquímica | |
Entropía molar estándar ( S | 196 J · mol −1 · K −1 [2] |
Entalpía estándar de formación (Δ f H ⦵ 298 ) | −265 kJ · mol −1 [2] |
Compuestos relacionados | |
Otros aniones | Fluoruro de mercurio (I) Bromuro de mercurio (I) Yoduro de mercurio (I) |
Compuestos relacionados | Cloruro de mercurio (II) |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Historia
Se cree que el nombre calomelanos proviene del griego καλός hermoso y μέλας negro ; o miel καλός y μέλι por su sabor dulce. [3] El nombre negro (algo sorprendente para un compuesto blanco) se debe probablemente a su característica reacción de desproporción con el amoníaco , que da una coloración negra "espectacular" debido al mercurio metálico finamente disperso formado. También se le conoce como mercurio de cuerno mineral o mercurio de cuerno . [3]
Calomel se tomó internamente y se usó como laxante [3], por ejemplo, para tratar a Jorge III en 1801, y desinfectante, así como en el tratamiento de la sífilis, hasta principios del siglo XX. Hasta hace relativamente poco, [ ¿cuándo? ] también se utilizó como fungicida hortícola, sobre todo como inmersión de raíces para ayudar a prevenir la aparición de clubroot entre cultivos de la familia Brassicaceae . [6]
El mercurio se convirtió en un remedio popular para una variedad de dolencias físicas y mentales durante la era de la " medicina heroica ". Fue utilizado por médicos en Estados Unidos durante todo el siglo XVIII y durante la revolución, para hacer que los pacientes regurgitaran y liberaran su cuerpo de "impurezas". Benjamin Rush fue un conocido defensor del mercurio en la medicina y usó calomel para tratar a los que padecían fiebre amarilla durante su brote en Filadelfia en 1793. Calomel se administraba a los pacientes como purgante o catártico hasta que comenzaban a salivar y a menudo se administraba a pacientes en cantidades tan grandes que se les caía el cabello y los dientes. [7]
Poco después de que la fiebre amarilla azotara Filadelfia, la enfermedad estalló en Jamaica. Estalló una guerra de palabras en la prensa sobre el mejor tratamiento para la fiebre amarilla: sangrado; o calomelanos. La evidencia anecdótica indica que el calomelanos fue más efectivo que el sangrado. [8]
El hermano mayor del profeta mormón José Smith , Alvin Smith, murió en 1823 a causa del envenenamiento por mercurio del calomelano. [ cita requerida ]
Lewis y Clark trajeron consigo la maravillosa droga del día, el cloruro de mercurio (también conocido como calomelanos), en forma de píldora, tintura y ungüento. Los investigadores modernos utilizaron ese mismo mercurio, que se encuentra en las profundidades de los pozos de las letrinas , para rastrear las ubicaciones de sus respectivos lugares y campamentos. [9]
Propiedades
El mercurio es único entre los metales del grupo 12 por su capacidad para formar el enlace M – M con tanta facilidad. Hg 2 Cl 2 es una molécula lineal. El mineral calomelanos cristaliza en el sistema tetragonal , con grupo espacial I4 / m 2 / m 2 / m. La celda unitaria de la estructura cristalina se muestra a continuación:
La longitud del enlace Hg-Hg de 253 pm (Hg-Hg en el metal es 300 pm) y la longitud del enlace Hg-Cl en la unidad lineal Hg 2 Cl 2 es 243 pm. [10] La coordinación general de cada átomo de Hg es octaédrica ya que, además de los dos vecinos más cercanos, hay otros cuatro átomos de Cl a 321 pm. Existen policationes de mercurio más largos .
Preparación y reacciones
El cloruro mercurioso se forma por reacción de mercurio elemental y cloruro de mercurio:
- Hg + HgCl 2 → Hg 2 Cl 2
Puede prepararse mediante una reacción de metátesis con nitrato de mercurio (I) acuoso utilizando diversas fuentes de cloruro, incluidos NaCl o HCl.
- 2 HCl + Hg 2 (NO 3 ) 2 → Hg 2 Cl 2 + 2 HNO 3
El amoníaco provoca Hg 2 Cl 2 a desproporcionada :
- Hg 2 Cl 2 + 2 NH 3 → Hg + Hg (NH 2 ) Cl + NH 4 Cl
Electrodo de calomelanos
El cloruro mercurioso se emplea ampliamente en electroquímica , aprovechando la facilidad de sus reacciones de oxidación y reducción. El electrodo de calomelanos es un electrodo de referencia , especialmente en publicaciones más antiguas. Durante los últimos 50 años, ha sido reemplazado por el electrodo de plata / cloruro de plata (Ag / AgCl). Aunque los electrodos de mercurio se han abandonado ampliamente debido a la naturaleza peligrosa del mercurio , muchos químicos creen que son aún más precisos y no son peligrosos siempre que se manipulen correctamente. Las diferencias en los potenciales experimentales varían poco de los valores de la literatura. Otros electrodos pueden variar de 70 a 100 milivoltios. [ cita requerida ]
Fotoquímica
El cloruro mercurioso se descompone en cloruro de mercurio (II) y mercurio elemental al exponerse a la luz ultravioleta.
- Hg 2 Cl 2 → HgCl 2 + Hg
La formación de Hg se puede utilizar para calcular el número de fotones en el haz de luz, mediante la técnica de actinometría .
Al utilizar una reacción ligera en presencia de cloruro de mercurio (II) y oxalato de amonio , se producen cloruro de mercurio (I), cloruro de amonio y dióxido de carbono .
- 2 HgCl 2 + (NH 4 ) 2 C 2 O 4Hg 2 Cl 2 (s) + 2 [ NH+
4] [Cl - ] + 2 CO 2
Esta reacción en particular fue descubierta por JM Eder (de ahí el nombre de reacción de Eder ) en 1880 y reinvestigada por WE Rosevaere en 1929. [11]
Compuestos de mercurio (I) relacionados
El bromuro de mercurio (I) , Hg 2 Br 2 , es de color amarillo claro, mientras que el yoduro de mercurio (I) , Hg 2 I 2 , es de color verdoso. Ambos son poco solubles. El fluoruro de mercurio (I) es inestable en ausencia de un ácido fuerte.
Consideraciones de seguridad
El cloruro de mercurio es tóxico , aunque debido a su baja solubilidad en agua, generalmente es menos peligroso que su contraparte de cloruro de mercurio . Se usó en medicina como diurético y purgante (laxante) en los Estados Unidos desde finales del siglo XVIII hasta la década de 1860. Calomel también era un ingrediente común en los polvos para la dentición en Gran Bretaña hasta 1954, causando una intoxicación generalizada por mercurio en forma de enfermedad rosa , que en ese momento tenía una tasa de mortalidad de 1 en 10. [12] Estos usos medicinales se interrumpieron más tarde cuando el Se descubrió la toxicidad del compuesto.
También ha encontrado usos en cosméticos como jabones y cremas para aclarar la piel , pero ahora es ilegal fabricar o importar estas preparaciones en muchos países, incluidos los EE. UU., Canadá, Japón y la Unión Europea. [13] Un estudio de trabajadores involucrados en la producción de estas preparaciones mostró que la sal sódica del ácido 2,3-dimercapto-1-propanosulfónico (DMPS) era eficaz para reducir la carga corporal de mercurio y para disminuir la concentración de mercurio urinario a niveles normales. [14]
Referencias
- ^ "Compuestos de mercurio [excepto (organo) alquilos] (como Hg)" . Concentraciones inmediatamente peligrosas para la vida o la salud (IDLH) . Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
- ^ a b Zumdahl, Steven S. (2009). Principios químicos 6th Ed . Compañía Houghton Mifflin. pag. A22. ISBN 978-0-618-94690-7.
- ^ a b c d Chisholm, Hugh, ed. (1911). . Encyclopædia Britannica (11ª ed.). Prensa de la Universidad de Cambridge.
- ^ Housecroft, CE; Sharpe, AG (2004). Química inorgánica (2ª ed.). Prentice Hall. págs. 696–697. ISBN 978-0-13-039913-7.
- ^ Skoog, Douglas A .; Holler, F. James; Nieman, Timothy A. (1998). Principios del análisis instrumental (5ª ed.). Pub de la universidad de Saunders. págs. 253-271. ISBN 978-0-03-002078-0.
- ^ Buczacki, S., Plagas, enfermedades y trastornos de las plantas de jardín , Collins, 1998, págs. 449-50. ISBN 0-00-220063-5
- ^ Koehler, Christopher SW (enero de 2001). "Medicina del Heavy Metal" . El químico actual en el trabajo . 10 (1): 61–65. ISSN 1062-094X . Consultado el 2 de febrero de 2009 .
- ^ Johnston, Elizabeth Lichtenstein (1901). Recuerdos de un leal de Georgia ... escrito en 1836 . Nueva York: Mansfield & Company. pag. 82 . págs. 82-83.
- ^ Inglis-Arkell, Esther. "Los arqueólogos siguieron a Lewis y Clark siguiendo su rastro de laxantes" . io9 . Consultado el 9 de noviembre de 2018 .
- ^ Wells AF (1984) Química inorgánica estructural 5ta edición Publicaciones científicas de Oxford ISBN 0-19-855370-6
- ^ Roseveare, WE (1930). "La reacción fotoquímica de rayos X entre el oxalato de potasio y el cloruro de mercurio". Mermelada. Chem. Soc. 52 (7): 2612–2619. doi : 10.1021 / ja01370a005 .
- ^ Zapatilla, Walter (2005). Descubrimiento de drogas: una historia . John Wiley e hijos . págs. 45–46. ISBN 978-0-471-89980-8. Consultado el 2 de febrero de 2009 .
- ^ "Directiva 86/199 / CEE de la Comisión, DO L 149, p. 38 de 3.6.1986" .
- ^ D. González Ramírez; M. Zuniga-Charles; A. Narro-Juárez; Y. Molina-Recio; KM Hurlbut; RC Dart; HV Aposhian (1 de octubre de 1998). "DMPS (2,3-dimercaptopropano-1-sulfonato, Dimaval) disminuye la carga corporal de mercurio en seres humanos expuestos al cloruro de mercurio" (texto completo libre) . Revista de Farmacología y Terapia Experimental . 287 (1): 8-12. PMID 9765315 .
enlaces externos
- Tarjeta internacional de seguridad química 0984
- Inventario Nacional de Contaminantes - Hoja de datos de mercurio y compuestos
- Guía de bolsillo de NIOSH sobre peligros químicos