En química inorgánica , los enlaces metal-metal describen interacciones atractivas entre centros metálicos. Los ejemplos más simples se encuentran en complejos bimetálicos. Los enlaces metal-metal pueden ser "soportados", es decir, estar acompañados por uno o más ligandos puente , o "no soportados". También pueden variar según el orden de los bonos. El tema de la unión metal-metal generalmente se discute dentro del marco de la química de coordinación , [1] pero el tema está relacionado con la unión metálica extendida , que describe las interacciones entre metales en sólidos extendidos como metales a granel y subhaluros metálicos. [2]
Uniones metal-metal sin soporte
El principal ejemplo de un complejo con un enlace metal-metal sin soporte es el decacarbonilo de dimanganeso , Mn 2 (CO) 10 . Muchos grupos de metales contienen varios enlaces M – M sin soporte. Algunos ejemplos son M 3 (CO) 12 (M = Ru, Os) e Ir 4 (CO) 12 .
Una subclase de matrices unidas metal-metal sin soporte son los compuestos de cadena lineal . En tales casos, el enlace M – M es débil, como lo indican los enlaces M – M más largos y la tendencia de tales compuestos a disociarse en solución.
Uniones metal-metal soportadas
Un ejemplo temprano de un enlace metal-metal soportado es el dímero de ciclopentadieniliron dicarbonilo , [(C 5 H 5 ) Fe (CO) 2 ] 2 . En los isómeros predominantes de este complejo, los dos centros de Fe están unidos no solo por un enlace Fe-Fe, sino también por ligandos de CO puente . El dímero de dicarbonilo de ciclopentadienilrutenio relacionado presenta un enlace Ru-Ru sin soporte. Muchos grupos de metales contienen varios enlaces M – M compatibles. Algunos ejemplos son Fe 3 (CO) 12 y Co 4 (CO) 12 .
Múltiples enlaces metal-metal
Nb 2 Cl 6 (SMe 2 ) 3 , con un doble enlace metal-metal.
Hexa ( terc- butoxi) ditungsteno (III) , que presenta un triple enlace W – W.
Acetato de cromo (II) , con un enlace cuádruple metal-metal.
[Ru 2 (OAc) 4 Cl] n , donde el orden de enlace metal-metal es 2.5.
Además de los enlaces simples M – M, los pares de metales se pueden unir mediante enlaces dobles, triples, cuádruples y, en algunos casos, quíntuples . [3] Los complejos aislables con enlaces múltiples son los más comunes entre los metales de transición en el medio del bloque d , como renio , tungsteno , tecnecio , molibdeno y cromo . Típicamente, los co- ligandos son donantes π, no aceptores π. [4] bien estudiado ejemplos son los tetra acetatos , tales como dimolybdenum tetraacetato (enlace cuádruple) y tetraacetato de dirrodio (enlace sencillo). Los tetraacetatos de druttenio de valencia mixta tienen órdenes de enlace fraccionales M – M, es decir, 2.5 para [Ru 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 ] + . [5]
Los complejos Nb 2 X 6 (SR 2 ) 3 adoptan estructuras bioctaédricas que comparten caras (X = Cl, Br; SR 2 = tioéter). Como dímeros de Nb (III), presentan enlaces dobles metal-metal, el máximo posible para un par de metales con configuración d 2 . [6] Hexa ( terc- butoxi) ditungsteno (III) es un ejemplo bien estudiado de un complejo con un triple enlace metal-metal. [7]
Referencias
- ^ Berry, John F .; Lu, Connie C. (2017). "Vínculos metal-metal: de los fundamentos a las aplicaciones" . Química inorgánica . 56 (14): 7577–7581. doi : 10.1021 / acs.inorgchem.7b01330 . PMID 28715854 .
- ^ Greenwood, Norman N .; Earnshaw, Alan (1997). Química de los Elementos (2ª ed.). Butterworth-Heinemann . ISBN 978-0-08-037941-8.
- ^ Radio, U .; Breher, F. (2006). " ' Para pasar audazmente el enlace cuádruple metal-metal". Angew. Chem. En t. Ed. 45 (19): 3006–3010. doi : 10.1002 / anie.200504322 . PMID 16642513 .
- ^ Algodón, FA; Walton, RA (1993). Múltiples enlaces entre átomos metálicos . Oxford: Prensa de la Universidad de Oxford . ISBN 0-19-855649-7.
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- ^ Kakeya, Masaki; Fujihara, Takashi; Nagasawa, Akira (2006). "Di-μ-cloro-μ- (dimetilsulfuro) -bis [dicloro (dimetilsulfuro) niobio (III)]". Acta Crystallographica Sección E . 62 (3): m553 – m554. doi : 10.1107 / S1600536806005149 .
- ^ Broderick, Erin M .; Browne, Samuel C .; Johnson, Marc JA (2014). "Dimolibdeno y Ditungsteno Hexa (Alcóxidos)". Síntesis inorgánica . 36 : 95-102. doi : 10.1002 / 9781118744994.ch18 .