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La estructura de un grupo metoxi típico.

Un grupo metoxi es el grupo funcional que consiste en un grupo metilo unido al oxígeno . Este grupo alcoxi tiene la fórmula O - C H 3 . En un anillo de benceno , la ecuación de Hammett clasifica un sustituyente metoxi en la posición para como un grupo donante de electrones , pero como un grupo atractor de electrones si está en la posición meta . En la posición orto , efectos estéricoses probable que provoquen una alteración significativa en la predicción de la ecuación de Hammett que, de lo contrario, sigue la misma tendencia que la de la posición para .

Ocurrencia

Los compuestos metoxi más simples son el metanol y el éter dimetílico . Otros metoxi éteres incluyen anisol y vainillina . Muchos alcóxidos contienen grupos metoxi, por ejemplo, ortosilicato de tetrametilo y metóxido de titanio . Estos compuestos a menudo se clasifican como metoxidos . Los ésteres con un grupo metoxi pueden denominarse ésteres metílicos y el sustituyente -COOCH 3 se denomina metoxicarbonilo. [1]

Biosíntesis

En la naturaleza, los grupos metoxi se encuentran en nucleósidos que han sido sometidos a 2'-O-metilación , por ejemplo, en variaciones de la estructura de la tapa 5 ' conocida como cap-1 y cap-2. También son sustituyentes comunes en los flavonoides O-metilados , cuya formación es catalizada por O-metiltransferasas que actúan sobre los fenoles , por ejemplo, Catecol-O-metil transferasa (COMT). Muchos productos naturales de las plantas, por ejemplo, las ligninas , se generan mediante catálisis por la cafeoil-CoA O-metiltransferasa . [2]

Metoxilación

Los metóxidos orgánicos se producen a menudo por metilación de alcóxidos. [3] [4] Algunos metóxidos de arilo se pueden sintetizar mediante metilación de fenoles catalizada por metales o mediante metoxilación de haluros de arilo . [5] [6]

Referencias

  1. ^ Streitwieser, Andrew (1992). Introducción a la química orgánica . Heathcock, Clayton H., Kosower, Edward M. (4ª ed.). Nueva York: Macmillan. págs.  515 . ISBN 0024181706. OCLC  24501305 .
  2. ^ Boerjan, Wout; Ralph, John; Baucher, Marie (2003). "Biosíntesis de lignina". Annu. Rev. Plant Biol . 54 (1): 519–46. doi : 10.1146 / annurev.arplant.54.031902.134938 . PMID 14503002 . 
  3. ^ Scarrow, JA; Allen, CFH (1933). "Metoxiacetonitrilo". Org. Synth . 13 : 56. doi : 10.15227 / orgsyn.013.0056 .
  4. ^ Cornella, Josep; Zárate, Cayetana; Martín, Rubén (2014). "Escisión reductora catalizada por Ni de 3-metoxi-2-naftoato de metilo" . Org. Synth . 91 : 260-272. doi : 10.15227 / orgsyn.091.0260 .
  5. ^ Cheung, Chi Wai; Buchwald, Stephen L. (2 de agosto de 2013). "Síntesis catalizada por paladio suave y general de metil aril éteres habilitada por el uso de un precatalizador de paladio" . Letras orgánicas . 15 (15): 3998–4001. doi : 10.1021 / ol401796v . PMC 3776604 . PMID 23883393 .  
  6. ↑ Tolnai, Gergely L .; Pethő, Bálint; Králl, Péter; Novák, Zoltán (13 de enero de 2014). "Metoxilación catalizada por paladio de cloruros aromáticos con sales de borato". Síntesis y catálisis avanzada . 356 (1): 125-129. doi : 10.1002 / adsc.201300687 .