Los éteres de cloroalquilo son una clase de compuestos orgánicos con la estructura general RO- (CH 2 ) n- Cl, caracterizados como un éter conectado a un grupo clorometilo a través de una cadena de alcano .
El clorometil metil éter (CMME) es un éter con la fórmula C H 3 O C H 2 Cl . Se utiliza como agente alquilante y disolvente industrial para fabricar cloruro de dodecilbencilo , repelentes de agua , resinas de intercambio iónico , polímeros y como reactivo de clorometilación . Es un carcinógeno humano conocido . [1] En síntesis orgánica, el compuesto se usa para la introducción del grupo protector metoximetilo (MOM) .
Los compuestos estrechamente relacionados de importancia industrial son el bis (clorometil) éter (BCME) (estrechamente relacionado con la mostaza azufrada de armas químicas ) [2] y el bencil clorometil éter (BOMCl).
Éter clorometílico | R | Masa molar | número CAS | Punto de ebullición ° C | |
Éter bencilclorometílico | Bencilo | 156,61 | 3587-60-8 | 102 ° C a 14 mmHg (1,9 kPa) | |
Clorometil metil éter | Metilo | 80,51 | 107-30-2 | 55-57 | |
Bis (clorometil) éter | 114,96 | 542-88-1 | 106 | ||
terc-butil clorometil éter | Butilo | 124,5 | |||
Éter clorometílico de metoxietilo | 124,57 | 3970-21-6 | 50-52 ° C a 13 mmHg (1,7 kPa) | ||
Diclorometil metil éter | 114,96 | 4885-02-3 | 82 - 85,5 ° C | ||
Éteres de cloroalquilo representativos [3] |
Protección contra el alcohol
El grupo 2-metoxietoximetilo (MEM) se usa comúnmente en síntesis orgánica como grupo protector para alcoholes .
Los métodos de protección más comunes
- Tratamiento de alcohol con bases como hidruro de sodio o hidruro de potasio y cloruro de 2-metoxietoximetilo en tetrahidrofurano (THF) a 0 ° C [4]
- El grupo MEM también se puede instalar a temperatura ambiente con cloruro de 2-metoxietoximetilo y una base suave como N, N-diisopropiletilamina (DIPEA) en diclorometano [5]
Métodos de desprotección más comunes
El grupo protector 2-metoxietoximetilo se puede escindir con una variedad de ácidos de Lewis, que incluyen, entre otros:
- TiCl 4 o ZnBr 2 en diclorometano de 0 ° C a temperatura ambiente
- Si el disolvente de elección es un disolvente prótico como el metanol , se puede utilizar ácido fórmico para escindir el grupo MEM a temperaturas elevadas.
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El metoximetilo (MOM) se utiliza como grupo protector de alcoholes en síntesis orgánica .
Los métodos de protección más comunes
- Tratamiento de alcohol con N, N-diisopropiletilamina (DIPEA) y cloruro de metoximetilo ( cloruro de MOM ) en diclorometano a 0 ° C [6]
[7]
- Para reacciones llevadas a cabo en disolventes más polares como tetrahidrofurano (THF) o N, N-dimetilformamida (DMF), la protección del alcohol se puede llevar a cabo utilizando hidruro de sodio a 0 ° C a temperatura ambiente.
Métodos de desprotección más comunes
El grupo MOM se puede escindir con ácido, las condiciones comúnmente utilizadas para la desprotección de los alcoholes MOM incluyen: [6]
- Concentrado de ácido clorhídrico en metanol o agua
- Ácido trifluoroacético (TFA) en diclorometano
- Cloruro de acetilo en metanol a 0 ° C
[8]
Referencias
- ^ Bis (clorometil) éter y clorometil metil éter de grado técnico CAS Nos. 542-88-1 y 107-30-2 , Informe sobre carcinógenos , undécima edición
- ^ Hoja de datos de seguridad del éter bis (clorometil) , División de Seguridad y Salud Ocupacional, Institutos Nacionales de Salud de EE. UU.
- ^ "Sigma-Aldrich: productos y servicios analíticos, biología, química y ciencia de materiales" .
- ^ Corey, EJ; Gras, Jean-Louis; Ulrich, Peter (1 de marzo de 1976). "Un nuevo método general para la protección de la función hidroxilo". Letras de tetraedro . 17 (11): 809–812. doi : 10.1016 / S0040-4039 (00) 92890-9 .
- ^ Lee, Hong Myung; Nieto-Oberhuber, Cristina; Shair, Matthew D. (17 de diciembre de 2008). "Síntesis enantioselectiva de (+) - cortistatina A, un inhibidor selectivo y potente de la proliferación de células endoteliales". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 130 (50): 16864–16866. doi : 10.1021 / ja8071918 . ISSN 0002-7863 . PMID 19053422 .
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- ^ Amano, Seiji; Takemura, Noriaki; Ohtsuka, Masami; Ogawa, Seiichiro; Chida, Noritaka (26 de marzo de 1999). "Síntesis total de paniculida A a partir de d-glucosa". Tetraedro . 55 (13): 3855–3870. doi : 10.1016 / S0040-4020 (99) 00096-4 .