La química del organorutenio es la química de los compuestos organometálicos que contienen un enlace químico de carbono a rutenio . Varios catalizadores de organorutenio son de interés comercial [1] y los compuestos de organorutenio se han considerado para la terapia del cáncer. [2] La química tiene algunas similitudes estequiométricas con la química del organohierro , ya que el hierro está directamente por encima del rutenio en el grupo 8 de la tabla periódica. Los reactivos más importantes para la introducción de rutenio son el cloruro de rutenio (III) y el dodecacarbonilo de trirutenio .
En sus compuestos organometálicos, se sabe que el rutenio adopta estados de oxidación de -2 ([Ru(CO) 4 ] 2− ) a +6 ([RuN(Me)4] − ). Los más comunes son aquellos en el estado de oxidación 2+, como se ilustra a continuación.
Al igual que con otros metales de transición tardía, el rutenio se une más favorablemente con ligandos blandos . [3] Los ligandos más importantes para el rutenio son:
Mientras que los ligandos de fosfina monodentado tales como trifenilfosfina y triciclohexilfosfina son los más comunes, los ligandos de fosfina bidentados también pueden ser útiles en compuestos de organorutenio. BINAP , en particular, es un ligando asimétrico útil para muchos catalizadores de rutenio asimétricos. [4] [5] [6] [7]
Los ligandos NHC se han vuelto muy comunes en los complejos de organorutenio. [8] [9] Los ligandos NHC se pueden preparar con parámetros estéricos y electrónicos precisos, y pueden ser quirales para su uso en catálisis asimétrica. [10] Los NHC, como ligandos de tipo L que donan fuertemente , a menudo se usan para reemplazar los ligandos de fosfina. Un ejemplo notable es el catalizador Grubbs de segunda generación , en el que una fosfina del catalizador de primera generación se reemplaza por un NHC.
El compuesto original, el rutenoceno , no es reactivo porque está coordinativamente saturado y no contiene grupos reactivos. El catalizador Shvo ([Ph 4 (η 5 -C 4 CO)] 2 H]}Ru 2 (CO) 4 (μ-H)) también está coordinativamente saturado, pero presenta grupos reactivos OH y RuH que le permiten funcionar en la transferencia hidrogenación _ [11] Se utiliza en la hidrogenación de aldehídos , cetonas , mediante hidrogenación por transferencia , en la desproporción de aldehídos aésteres y en la isomerización de alcoholes alílicos.