La química del organomolibdeno es la química de los compuestos químicos con enlaces Mo-C. Los elementos más pesados del grupo 6, molibdeno y tungsteno, forman compuestos organometálicos similares a los de la química del organocromo, pero los estados de oxidación más altos tienden a ser más comunes. [2]
Mo (0) y estados más reducidos
El hexacarbonilo de molibdeno es el precursor de muchos derivados sustituidos. Reacciona con reactivos de organolitio para dar acilos aniónicos que pueden O-alquilarse para dar carbenos de Fischer .
El Mo (CO) 6 reacciona con los arenos para dar complejos de heces de piano como (mesitileno) molibdeno tricarbonilo . El cicloheptatrienemolibdeno tricarbonilo , que está relacionado con el (areno) Mo (CO) 3 , reacciona con las sales de tritilo para dar el complejo cicloheptatrienilo : [3]
- (C 7 H 8 ) Mo (CO) 3 + (C 6 H 5 ) 3 C + → [(C 7 H 7 ) Mo (CO) 3 ] + + (C 6 H 5 ) 3 CH
La reducción de Mo (CO) 6 da [Mo (CO) 5 ] 2− que es formalmente Mo (-II). [4]
Los compuestos de Mo (0) libres de CO tienden a ser más reductores y cinéticamente lábiles que los complejos de carbonilo. [5] Los ejemplos incluyen bis (benceno) molibdeno (Mo (C 6 H 6 ) 2 ) y tris (butadieno) molibdeno. Dichos compuestos se pueden preparar mediante síntesis de vapor metálico y rutas reductoras a partir de cloruro de molibdeno (V) . [6]
Mo (II)
La halogenación de Mo (CO) 6 da haluros de carbonilo de Mo (II), que también son precursores versátiles. [7] Una gran colección de compuestos tiene la fórmula (C 5 R 5 ) Mo (CO) 3 X, derivada del dímero de ciclopentadienilmolibdeno tricarbonilo (X = haluro, hidruro, alquilo). [8]
El tratamiento del acetato de molibdeno (II) con metillitio da Li 4 [Mo 2 (CH 3 ) 8 ].
Mo (IV)
Con la fórmula del tipo Cp 2 MoX 2, el dicloruro de molibdoceno (X = Cl) y el dihidruro de molibdoceno (X = H) son ambos conocidos como análogos de metaloceno ansa .
Mo (V) y Mo (VI)
Se conocen Mo (CH 3 ) 5 , Mo (CH 3 ) 6 y las sales de [Mo (CH 3 ) 7 ] -. [5]
Los ligandos oxo e imida (RN =) se encuentran en varios compuestos de organomolibdeno de alto estado de oxidación. Los complejos (C 5 R 5 ) MoO 2 X son ilustrativos. [9] Los catalizadores de metátesis de olefinas basados en Mo de Schrock presentan centros de molibdeno (VI) apoyados por ligandos alcóxido , alquilideno e imido. [10]
Compuestos de organotungsteno
Se conocen análogos de tungsteno de casi todos los compuestos organoMo. Algunos ejemplos notables incluyen hexametiltungsteno y análogos de catalizadores de metátesis de olefinas de Schrock.
Aplicaciones
Los catalizadores basados en Mo son útiles para la metátesis de olefinas . [10]
Los complejos de alquilidino de trisamidomolibdeno (VI) catalizan la metátesis de alquinos . [11]
En la olefinación de Kauffmann , el cloruro de molibdeno (III) y el metillitio forman un complejo organometálico capaz de olefinar carbonilo. [12]
Referencias
- ^ Beatrice Roessler; Sven Kleinhenza; Konrad Seppelt (2000). "Pentametilmolibdeno". Comunicaciones químicas (12): 1039–1040. doi : 10.1039 / b000987n .
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