La reacción de Petrenko-Kritschenko es una reacción clásica de denominación de componentes múltiples [1] que está estrechamente relacionada con la síntesis de tropinona de Robinson-Schöpf , pero que se publicó 12 años antes.
Síntesis de piperidona Petrenko-Kritschenko | |||||||||||||||
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Lleva el nombre de | Paul Petrenko-Kritschenko | ||||||||||||||
Tipo de reacción | condensación de anillo multicomponente | ||||||||||||||
Reacción | |||||||||||||||
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Condiciones | |||||||||||||||
Disolventes típicos | típicamente agua o alcoholes a temperatura ambiente | ||||||||||||||
Reacción clásica
En la publicación original, [2] dietil-α-cetoglurato, un derivado del ácido acetonedicarboxílico , se usa en combinación con amoníaco y benzaldehído. La estereoquímica relativa no fue aclarada en la publicación original, el análisis estructural usando rayos X o RMN no estaba disponible en estos días. En ausencia de amoniaco o sales de amonio se forma un 4-oxotetrahidropirano. [3]
A diferencia de la síntesis de Robinson, no emplea dialdehídos como el succinaldehído o glutaraldehído, sino aldehídos más simples como el benzaldehído . Por lo tanto, el producto de la reacción no es una estructura bicíclica (ver tropinona y pseudopelletierine ) sino una 4-piperidona. La síntesis de tropinona puede verse como una variación de la reacción de Petrenko-Kritschenko en la que las dos funciones aldehído están unidas covalentemente en una sola molécula. Aparte de la síntesis de Hantzsch, la reacción de Petrenko-Kritschenko es uno de los pocos ejemplos en los que se puede obtener un precursor de piridina simétrico en una reacción de condensación de anillo multicomponente seguida de una oxidación. La oxidación por trióxido de cromo en ácido acético conduce a una 4-piridona simétricamente sustituida, la descarboxilación produce el derivado 3,5-no sustituido. [2]
Variantes modernas
Puede usarse acetoacetato en lugar de dietil-α-cetoglurato en presencia de sales de indio . [4] El uso de anilina también se informó en la publicación original. [2] El producto de esta reacción muestra una configuración transoide de los grupos fenilo en C-2 y C-6.
Síntesis de productos naturales
La reacción se ha utilizado para preparar precoccinelina , un alcaloide que se encuentra en ciertas mariquitas . [1]
Aplicaciones a la química de coordinación
Cuando el benzaldehído se sustituye con 2-piridincarboxaldehído, la reacción puede usarse para preparar precursores para ligandos de bispidona. [5] Básicamente, este método se basa en dos reacciones Petrenko-Kritschenko posteriores. Estos ligandos pueden usarse para preparar compuestos que contienen hierro de alta valencia , que pueden oxidar ciclohexano en presencia de peróxido de hidrógeno .
Referencias
- ^ a b Jie-Jack Li; "Reacciones de nombres en química heterocíclica"; 2005 John Wiley & Sons; ISBN 0-471-30215-5 ; pp313
- ^ a b c P. Petrenko-Kritschenko "Über die Kondensation des Acetondicarbonsäureesters mit Aldehyden, Ammoniak und Aminen" Journal für Praktische Chemie Volumen 85, Número 1, páginas 1-37, 20 de mayo de 1912; doi : 10.1002 / prac.19110850101
- ^ P. Petrenko-Kritschenko "Über Tetrahydropyronverbindungen" Journal für Praktische Chemie; Volumen 60, Número 1, páginas 140–158, 27 de diciembre de 1899; doi : 10.1002 / prac.18990600114
- ^ Clarke, Paul A .; Zaytzev, Andrey V .; Whitwood, Adrian C. "Síntesis económica de pot, átomo y paso (PASE) de piperidinas altamente funcionalizadas: una condensación de cinco componentes" Tetrahedron Letters Volumen 48, Número 30, 23 de julio de 2007, páginas 5209–5212; doi : 10.1016 / j.tetlet.2007.05.141
- ^ Comba, Peter; Kerscher, Marion; Merz, Michael; Müller, Vera; Pritzkow, Hans; Remenyi, Rainer; Schiek, Wolfgang; Xiong, Yun Química de la "variación estructural en compuestos de bispidina de metales de transición": una revista europea, volumen 8, número 24, páginas 5750–5760, 16 de diciembre de 2002; doi : 10.1002 / 1521-3765 (20021216) 8:24 <5750 :: AID-CHEM5750> 3.0.CO; 2-P
enlaces externos
- Una foto de Paul Petrenko-Kritschenko tomada en la Escuela de Química de Kazán en 1928 (primera fila, primera a la izquierda): http://www.ksu.ru/chmku/images/30b.jpg