Phosphole es el compuesto orgánico con la fórmula química C
4H
4PH ; es el fósforo análogo del pirrol . El término fosfo también se refiere a derivados sustituidos del heterociclo original . Estos compuestos son de interés teórico pero también sirven como ligandos para metales de transición y como precursores de compuestos organofosforados más complejos .
Nombres | |||
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Nombre IUPAC preferido 1 H -Fosfojo [1] | |||
Identificadores | |||
Modelo 3D ( JSmol ) | |||
ChemSpider | |||
PubChem CID | |||
Tablero CompTox ( EPA ) | |||
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Propiedades | |||
C 4 H 5 P | |||
Masa molar | 84,058 g · mol −1 | ||
Compuestos relacionados | |||
Compuestos relacionados | El pirrol , bismole , arsole , stibole ; fosforina | ||
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
Referencias de Infobox | |||
Trifosfo , C
2H
3PAG
3, es un heterociclo con 3 átomos de fósforo.
Pentafosfo , P
5H , es un compuesto cíclico con 5 átomos de fósforo.
Estructura y vinculación
A diferencia de los heterociclos de 5 miembros relacionados pirrol , tiofeno y furano , la aromaticidad de los fosforos disminuye, lo que refleja la renuencia del fósforo a deslocalizar su par solitario . [2] El principal indicio de esta diferencia es la piramidalización del fósforo. La ausencia de aromaticidad también está indicada por la reactividad de los fosfoles. [3] Los fosfoles experimentan diferentes reacciones de cicloadición; Las propiedades de coordinación de los fósforos también están bien estudiadas. [4]
Preparación
El fósforo original se describió por primera vez en 1983. Se preparó mediante protonación a baja temperatura de fosfoluro de litio. [5] El pentafenilfosfo se informó en 1953. [6] Una ruta a los fosfoles es a través de la reacción de McCormack , que implica la adición de un 1,3- dieno a un cloruro fosfónico (RPCl 2 ) seguido de deshidrohalogenación . [7] Los fenilfosfoles se pueden preparar mediante circonaciclopentadienos mediante reacción con PhPCl 2 . [8]
Reactividad
El comportamiento de los fosforos secundarios, aquellos con enlace P-H, está dominado por la reactividad de este grupo. [5] El fósforo original se reorganiza fácilmente mediante la migración de H desde el P al carbono-2, seguido de la dimerización.
La mayoría de los fósforos son terciarios, típicamente P-metilo o P-fenilo. La no aromaticidad de estos fosfoles se manifiesta en su reactividad, pero los enlaces P-C permanecen intactos. Por ejemplo, se someten a reacciones de Diels-Alder con alquinos electrofílicos . Son básicos en P y sirven como ligandos. [5]
Los 2,5-difenilfosfoles se pueden funcionalizar mediante desprotonación seguida de P-acilación y luego un equilibrio de fosfoluro 1H, 2H, 3H que da como resultado un desplazamiento 1: 3 del grupo acilo. [9]
Los fosfoles también se pueden convertir en fosfabencenos β-funcionales (fosfininas o fosforina ) mediante funcionalización por cloruro de imidoilo e inserción . [10]
Ver también
- Benzophosphole
- Metalole
- Compuesto organofosforado
- Fosforina , C
5H
5PAG
Referencias
- ^ Nomenclatura de la química orgánica: Recomendaciones de la IUPAC y nombres preferidos 2013 (Libro azul) . Cambridge: La Real Sociedad de Química . 2014. p. 146. doi : 10.1039 / 9781849733069-00130 . ISBN 978-0-85404-182-4.
- ^ DB Chesnut; LD Quin (2007). "El papel importante del par solitario de fósforo en la aromaticidad del fósforo". Química de heteroátomos . 18 : 754. doi : 10.1002 / hc.20364 .
- ^ Philip Hindenberg; Carlos Romero-Nieto (2016). "Fosfafenalenos: una evolución de los heterociclos del fósforo". Synlett . 27 : 2293–2300. doi : 10.1055 / s-0035-1562506 .
- ^ Almaz Zagidullin; Vasily A. Miluykov (2013). "Fosfoles - desarrollo y avances recientes". Comunicaciones de Mendeleev . 23 : 117-130. doi : 10.1016 / j.mencom.2013.05.001 .
- ^ a b c Claude Charrier; Hubert Bonnard; Guillaume De Lauzon; Francois Mathey (1983). "Protón [1,5] desplazamientos en P-fosfoles 1H sin sustituir. Síntesis y química de dímeros de 2H-fosfo". Mermelada. Chem. Soc . 105 : 6871–6877. doi : 10.1021 / ja00361a022 .
- ^ Una guía para la química organofosforada Louis D. Quin 2000 John Wiley & Sons ISBN 0-471-31824-8
- ^ WB McCormack (1973). "Óxido de 3-metil-1-fenilfosfoleno" . Síntesis orgánicas .; Volumen colectivo , 5 , p. 787
- ^ Paul J. Fagan; William A. Nugent (1998). "1-fenil-2,3,4,5-tetrametilfosfoo" . Síntesis orgánicas .; Volumen colectivo , 9 , p. 653
- ^ Magali Clochard; Joanna Grundy; Bruno Donnadieu y François Mathey (2005). "Una síntesis sencilla de 3-acilfosfoles". Letras orgánicas . 7 (20): 4511–4513. doi : 10.1021 / ol051816d . PMID 16178571 .
- ^ Grundy, J. y Mathey, F. (2005). "Conversión en un solo recipiente de iones fosfoluro en fosfininas funcionales β". Angewandte Chemie International Edition . 44 : 1082–1084. doi : 10.1002 / anie.200462020 . PMID 15662672 .