El alcohol de Pirkle es un sólido cristalino blanquecino que es estable a temperatura ambiente cuando se protege de la luz y el oxígeno. Esta molécula quiral se usa típicamente, en forma no racémica, como reactivo de desplazamiento quiral en espectroscopía de resonancia magnética nuclear , para determinar simultáneamente la configuración absoluta y la pureza enantiomérica de otras moléculas quirales. La molécula lleva el nombre de William H. Pirkle, profesor de química en la Universidad de Illinois, cuyo grupo informó sobre su síntesis y su aplicación como reactivo de cambio quiral. [1]
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Nombres | |
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Nombre IUPAC 1-antracen-9-il-2,2,2-trifluoroetanol | |
Otros nombres 2,2,2-trifluoro-1- (9-antril) etanol | |
Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) |
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ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.059.793 ![]() |
PubChem CID | |
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Propiedades | |
C 16 H 11 F 3 O | |
Masa molar | 276,258 g · mol −1 |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
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Referencias de Infobox | |
Síntesis
El alcohol de Pirkle se sintetiza mediante trifluoroacetilación de antraceno , para producir trifluorometil 9-antril cetona . La trifluorometil 9-antril cetona se puede reducir con un reactivo de hidruro quiral preparado a partir de hidruro de litio y aluminio y (4S, 5S) - (-) - 2-etil-4-hidroximetil-5-fenil-2-oxazolina para generar alcohol de Pirkle con R configuración absoluta. Alternativamente, la trifluorometil 9-antril cetona puede reducirse con borohidruro de sodio para generar alcohol de Pirkle racémico. Los enantiómeros se derivatizan luego a carbamatos diastereoméricos usando isocianato de 1- (1-naftil) etilo enantioenriquecido (también desarrollado por Pirkle). Estos diastereómeros pueden separarse mediante cromatografía en columna e hidrolizarse para obtener cada enantiómero del alcohol de Pirkle en forma enantiopura.
Solicitud
La determinación de la pureza enantiomérica y la configuración absoluta es frecuentemente necesaria en la síntesis orgánica . Se aplica alcohol de Pirkle para obtener esta información mediante espectroscopia de RMN . Cuando el alcohol de Pirkle está en solución con un conjunto de moléculas quirales, se pueden formar solvatos diastereoméricos de vida corta a partir del alcohol de Pirkle y los enantiómeros del analito. Los protones enantiomórficos de los enantiómeros del analito, que sin el alcohol de Pirkle son indistinguibles por RMN, se vuelven diastereomórficos cuando el analito interactúa con el alcohol de Pirkle y aparecen como señales diferentes en un espectro de RMN. La magnitud relativa de las señales revela cuantitativamente la pureza enantiomérica del analito. Además, se puede usar un modelo del complejo solvatado para deducir la configuración absoluta de un analito enriquecido enantio.
Ver también
Referencias
- ^ William H. Pirkle; David L. Sikkenga; Mark S. Pavlin (1977). "Determinación por resonancia magnética nuclear de composición enantiomérica y configuración absoluta de γ-lactonas usando 2,2,2-trifluoro-1- (9-antril) etanol quiral". J. Org. Chem. 42 (2): 384–387. doi : 10.1021 / jo00422a061 .