La denticidad se refiere al número de grupos donantes en un solo ligando que se unen a un átomo central en un complejo de coordinación . [1] [2] En muchos casos, solo un átomo del ligando se une al metal, por lo que la denticidad es igual a uno, y se dice que el ligando es monodentado (a veces llamado unidentado ). Los ligandos con más de un átomo enlazado se denominan polidentados o multidentados . La palabra denticidad se deriva de dentis , la palabra latina para diente. Se piensa que el ligando muerde el metal en uno o más puntos de enlace. La denticidad de un ligando se describe con la letra griegaκ ('kappa'). [3] Por ejemplo, κ 6 - EDTA describe un ligando de EDTA que se coordina a través de 6 átomos no contiguos.
La denticidad es diferente de la hapticidad porque la hapticidad se refiere exclusivamente a ligandos donde los átomos coordinadores son contiguos. En estos casos se utiliza la notación η ('eta'). [4] Los ligandos puente utilizan la notación μ ('mu'). [5] [6]
Clases
Los ligandos polidentados son agentes quelantes [7] y se clasifican por su denticidad. Algunos átomos no pueden formar el máximo número posible de enlaces que podría formar un ligando. En ese caso, no se utilizan uno o más sitios de unión del ligando. Estos sitios pueden usarse para formar un enlace con otra especie química .
- Los ligandos bidentados (también llamados didentados) se unen con dos átomos, siendo un ejemplo la etilendiamina .
- Los ligandos tridentados se unen con tres átomos, siendo un ejemplo la terpiridina . Los ligandos tridentados generalmente se unen a través de dos tipos de conectividad, denominados "mer" y "fac". "fac" significa facial, los átomos donantes están dispuestos en un triángulo alrededor de una cara del octaedro. "mer" significa meridiano, donde los átomos donantes se extienden alrededor de la mitad del octaedro. Los ligandos cíclicos tridentados como TACN y 9-ane-S3 se unen de manera facial.
- Los ligandos tetradentados se unen con cuatro átomos donantes, siendo un ejemplo la trietilentetramina (abreviado trien). Para diferentes geometrías centrales del metal, puede haber diferentes números de isómeros dependiendo de la topología del ligando y la geometría del centro del metal. Para los metales octaédricos, el trien tetradentado lineal puede unirse a través de tres geometrías. Los ligandos tetradentados tripodales, por ejemplo, tris (2-aminoetil) amina , están más restringidos y en los octaedros dejan dos sitios cis (adyacentes entre sí). Muchos ligandos macrocíclicos de origen natural son tetradentativos, siendo un ejemplo la porfirina en el hemo . En un metal octaédrico, estos dejan dos sitios vacíos uno frente al otro.
- Los ligandos pentadentados se unen con cinco átomos, por ejemplo el ácido etilendiaminotriacético.
- Los ligandos hexadentados se unen con seis átomos, siendo un ejemplo el EDTA (aunque puede unirse de forma tetradentada).
- Los ligandos de denticidad superior a 6 son bien conocidos. Los ligandos 1,4,7,10-tetraazaciclododecano-1,4,7,10-tetraacetato (DOTA) y dietilentriamina pentaacetato (DTPA) son octadentados. Son particularmente útiles para unir iones lantánidos, que normalmente tienen números de coordinación superiores a 6.
Constantes de estabilidad
En general, la estabilidad de un complejo metálico se correlaciona con la denticidad de los ligandos, lo que puede atribuirse al efecto quelato . Los ligandos polidentados, como los ligandos hexa- u octadentados, tienden a unir iones metálicos con más fuerza que los ligandos de menor denticidad, principalmente debido a factores entrópicos. Las constantes de estabilidad son una medida cuantitativa para evaluar la estabilidad termodinámica de los complejos de coordinación.
Ver también
enlaces externos
- Apuntes de conferencias de quelación con EDTA. PDF de 2,4 MB - Diapositiva 3 sobre la denticidad
Referencias
- ^ IUPAC , Compendio de terminología química , 2ª ed. (el "Libro de oro") (1997). Versión corregida en línea: (2006–) " denticity ". doi : 10.1351 / goldbook.D01594
- ^ von Zelewsky, A. "Estereoquímica de compuestos de coordinación" John Wiley: Chichester, 1995. ISBN 047195599X .
- ^ IUPAC , Compendio de terminología química , 2ª ed. (el "Libro de oro") (1997). Versión corregida online: (2006–) " κ (kappa) en nomenclatura inorgánica ". doi : 10.1351 / goldbook.K03366
- ^ IUPAC , Compendio de terminología química , 2ª ed. (el "Libro de oro") (1997). Versión corregida online: (2006–) " η (eta o hapto) en nomenclatura inorgánica ". doi : 10.1351 / goldbook.H01881
- ^ IUPAC , Compendio de terminología química , 2ª ed. (el "Libro de oro") (1997). Versión corregida en línea: (2006–) " ligando puente ". doi : 10.1351 / goldbook.B00741
- ^ IUPAC , Compendio de terminología química , 2ª ed. (el "Libro de oro") (1997). Versión corregida online: (2006–) " µ- (mu) en nomenclatura inorgánica ". doi : 10.1351 / goldbook.M03659
- ^ IUPAC , Compendio de terminología química , 2ª ed. (el "Libro de oro") (1997). Versión corregida online: (2006–) " quelación ". doi : 10.1351 / goldbook.C01012