Terpiridina

Terpiridina
Nombres

Nombre IUPAC preferido 1 ² , 2 ² : 2 ⁶ , 3 ² -Terpiridina
Otros nombres 2,6-Bis (2-piridil) piridina, Tripiridilo, 2,2 ′: 6 ′, 2 ′ ′ - Terpiridina
Identificadores
Número CAS	1148-79-4^Y
Modelo 3D ( JSmol )	Imagen interactiva
CHEBI	CHEBI: 245199^Y
CHEMBL	ChEMBL89445^Y
ChemSpider	64012^Y
Tarjeta de información ECHA	100.013.235
PubChem CID	70848
UNII	G5E357ISH5^Y
Tablero CompTox ( EPA )	DTXSID2061567
InChI InChI=1S/C15H11N3/c1-3-10-16-12(6-1)14-8-5-9-15(18-14)13-7-2-4-11-17-13/h1-11H^Y Key: DRGAZIDRYFYHIJ-UHFFFAOYSA-N^Y InChI=1/C15H11N3/c1-3-10-16-12(6-1)14-8-5-9-15(18-14)13-7-2-4-11-17-13/h1-11H Key: DRGAZIDRYFYHIJ-UHFFFAOYAP
Sonrisas c1ccnc(c1)c2cccc(n2)c3ccccn3
Propiedades
Fórmula química	C ₁₅H ₁₁N ₃
Masa molar	233,274 g · mol ⁻¹
Apariencia	Blanco sólido
Punto de fusion	88 ° C (190 ° F; 361 K)
Punto de ebullición	370 ° C (698 ° F; 643 K) ^[1]
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
Y verificar ( ¿qué es ?)^YN
Referencias de Infobox

La terpiridina (2,2 '; 6', 2 "-terpiridina, a menudo abreviada como Terpy o Tpy ) es un compuesto heterocíclico derivado de la piridina . Es un sólido blanco que es soluble en la mayoría de los disolventes orgánicos. El compuesto se utiliza principalmente como ligando en química de coordinación .

Síntesis

La terpiridina fue sintetizada por primera vez por G. Morgan y FH Burstall en 1932 mediante el acoplamiento oxidativo de piridinas. Sin embargo, este método procedió con bajos rendimientos. Desde entonces se han descrito síntesis más eficientes, principalmente a partir de 2-acetilpiridina . ^[2] Un método produce una enaminona mediante la reacción de 2-acetilpiridina con N, N-dimetilformamida dimetil acetal . ^[3] La reacción catalizada por una base de 2-acetilpiridina con disulfuro de carbono seguida de alquilación con yoduro de metilo da C ₅ H ₄ NCOCH = C (SMe) ₂. La condensación de esta especie con 2-acetilpiridina forma la 1,5-dicetona relacionada, que se condensa con acetato de amonio para formar una terpiridina. El tratamiento de este derivado con níquel Raney elimina el grupo tioéter . ^[4]

Se han desarrollado otros métodos para la síntesis de terpiridina y sus derivados sustituidos. ^[5] Las terpiridinas sustituidas también se sintetizan a partir de reacciones de acoplamiento cruzado catalizadas por paladio . Puede prepararse a partir de bis-triazinil piridina .

Propiedades

El tricloruro de (terpiridina) rutenio es un complejo representativo de terpiridina.

La terpiridina es un ligando tridentado que une metales en tres sitios meridionales dando dos anillos de quelato MN ₂ C ₂ adyacentes de 5 miembros . ^{[6] La} terpiridina forma complejos con la mayoría de los iones de metales de transición al igual que otros compuestos de polipiridina , como 2,2'-bipiridina y 1,10-fenantrolina . Son comunes los complejos que contienen dos complejos de terpiridina, es decir, [M (Terpy) ₂ ] ^{n +} . Se diferencian estructuralmente de los complejos relacionados [M (Bipy) ₃ ] ^{n +} en ser aquirales.

Los complejos de terpiridina, al igual que otros complejos de polipiridina, exhiben propiedades ópticas y electroquímicas características: transferencia de carga de metal a ligando (MLCT) en la región visible, reducción y oxidación reversibles y luminiscencia bastante intensa .

Debido a que son aceptores de pi, la terpiridina y la bipiridina tienden a estabilizar los metales en estados de oxidación más bajos. Por ejemplo, en solución de acetonitrilo , es posible generar el [M (Terpy) ₂ ] ⁺ (M = Ni, Co).

Compuestos relacionados

Las bis-triazinil piridinas están relacionadas con la terpiridina en su unión a metales.

Ver también

Ligando quelante
Ligando de pinza
Tertiofeno

Referencias

^ Lide, DR (1998), Manual de química y física (87 ed.), Boca Raton, Florida: CRC Press, págs. 3–510, ISBN 0-8493-0594-2
^ Hofmeier, H .; Schubert, Estados Unidos (2004). "Desarrollos recientes en la química supramolecular de complejos terpiridina-metal". Chem. Soc. Rev . 33 (6): 373–99. doi : 10.1039 / B400653B . PMID 15280970 .
^ Jameson, Donald L .; Guise, Lisa E. (1998). 2,2: 6,2'-terpiridina . Síntesis inorgánica. 32 . págs. 46–50. doi : 10.1002 / 9780470132630.ch7 .
^ Potts, KT; Ralli, P .; Theodoridis, G .; Winslow, P. (1990). "2,2 ': 6', 2 '- Terpiridina" . Síntesis orgánicas .CS1 maint: multiple names: authors list (link); Volumen colectivo , 7 , p. 476
^ Kamata, K., Suzuki, A., Nakai, Y., Nakazawa, H., "Hidrosililación catalítica de alquenos por complejos de hierro que contienen derivados de terpiridina como ligandos auxiliares", Organometálicos 2012, 31, 3825. doi : 10.1021 / om300279t
^ Gavrilova, AL; Bosnich, B. (2004). "Principios de diseño de ligandos mononucleantes y binucleantes". Revisiones químicas . 104 (2): 349–383. doi : 10.1021 / cr020604g . PMID 14871128 .

[hand-1] Lide, DR (1998), Manual de química y física (87 ed.), Boca Raton, Florida: CRC Press, págs. 3–510, ISBN 0-8493-0594-2

[2] Hofmeier, H .; Schubert, Estados Unidos (2004). "Desarrollos recientes en la química supramolecular de complejos terpiridina-metal". Chem. Soc. Rev . 33 (6): 373–99. doi : 10.1039 / B400653B . PMID 15280970 .

[3] Jameson, Donald L .; Guise, Lisa E. (1998). 2,2: 6,2'-terpiridina . Síntesis inorgánica. 32 . págs. 46–50. doi : 10.1002 / 9780470132630.ch7 .

[4] Potts, KT; Ralli, P .; Theodoridis, G .; Winslow, P. (1990). "2,2 ': 6', 2 '- Terpiridina" . Síntesis orgánicas .CS1 maint: multiple names: authors list (link); Volumen colectivo , 7 , p. 476

[5] Kamata, K., Suzuki, A., Nakai, Y., Nakazawa, H., "Hidrosililación catalítica de alquenos por complejos de hierro que contienen derivados de terpiridina como ligandos auxiliares", Organometálicos 2012, 31, 3825. doi : 10.1021 / om300279t

[6] Gavrilova, AL; Bosnich, B. (2004). "Principios de diseño de ligandos mononucleantes y binucleantes". Revisiones químicas . 104 (2): 349–383. doi : 10.1021 / cr020604g . PMID 14871128 .

[1]