Base de Schiff

Una base de Schiff (llamada así por Hugo Schiff ) es un compuesto con la estructura general R ₁ R ₂ C = NR '(R' ≠ H). ^{[1] [2] [3] [4] [5]} Pueden considerarse una subclase de iminas , ya sea cetiminas secundarias o aldiminas secundarias dependiendo de su estructura. El término es a menudo sinónimo de azometina, que se refiere específicamente a aldiminas secundarias (es decir, R-CH = NR 'donde R' ≠ H). ^[6]

Existen varios sistemas de nombres especiales para estos compuestos. Por ejemplo, una base de Schiff derivada de una anilina , donde R ³ es un fenilo o un fenilo sustituido, puede denominarse anilo , ^[7] mientras que los bis-compuestos se denominan a menudo compuestos de tipo salen .

El término base de Schiff se aplica normalmente a estos compuestos cuando se utilizan como ligandos para formar complejos de coordinación con iones metálicos . Tales complejos se encuentran de forma natural, por ejemplo en corrina , pero la mayoría de las bases de Schiff son artificiales y se utilizan para formar muchos catalizadores importantes, como el catalizador de Jacobsen .

Las bases de Schiff se pueden sintetizar a partir de una amina alifática o aromática y un compuesto de carbonilo por adición nucleofílica formando un hemiaminal , seguido de una deshidratación para generar una imina . En una reacción típica, el éter de 4,4'-diaminodifenilo reacciona con o - vainillina : ^[8]

Las bases de Schiff se han investigado en relación con una amplia gama de contextos, incluida la actividad antimicrobiana, antiviral y anticancerígena. También se han considerado para la inhibición de la agregación β-amiloide.^[9]

Las bases de Schiff son intermedios enzimáticos comunes en los que una amina, como el grupo terminal de un residuo de lisina, reacciona de forma reversible con un aldehído o cetona de un cofactor o sustrato. El cofactor enzimático común PLP forma una base de Schiff con un residuo de lisina y se transaldimina al sustrato (s). ^[10] De manera similar, el cofactor retiniano forma una base de Schiff en las rodopsinas , incluida la rodopsina humana (a través de Lysine 296), que es clave en el mecanismo de fotorrecepción.

Estructura general de una imina . Las bases de Schiff son iminas en las que R ³ es un grupo alquilo o arilo (no un hidrógeno). R ¹ y R ² pueden ser hidrógenos

Estructura general de un compuesto de azometina.

Una mezcla de 4,4'-oxidianilina 1 (1,00 g, 5,00 mmol ) y o - vainillina 2 (1,52 g, 10,0 mmol) en metanol (40,0 ml) se agita a temperatura ambiente durante una hora para dar un precipitado naranja y después filtración y lavado con metanol para dar la base 3 pura de Schiff (2,27 g, 97%)

Formación de grupos de metales en nanotubos de halloysita mediante una reacción de base de Schiff en el ejemplo de rutenio. ^[14]