Salen se refiere a un ligando tetradentado C 2 asimétrico sintetizado a partir de salicilaldehído ( sal ) y etilendiamina ( en ). También puede referirse a una clase de compuestos, que están estructuralmente relacionados con el ligando salen clásico, principalmente bases bis- Schiff . Los ligandos de Salen se destacan por coordinar una amplia gama de metales diferentes, que a menudo pueden estabilizar en varios estados de oxidación. [1] Estos complejos salen de metales se utilizan principalmente como catalizadores . [2]
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Nombres | |
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Otros nombres 2,2′-etilenbis (nitrilometiliden) difenol, N , N ′ -etilenbis (salicilimina) | |
Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) | |
CHEMBL | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.002.161 ![]() |
Número CE |
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PubChem CID | |
UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 16 H 16 N 2 O 2 | |
Masa molar | 268,32 |
Punto de fusion | 126 ° C (259 ° F; 399 K) |
Peligros | |
Pictogramas GHS | ![]() |
Palabra de señal GHS | Advertencia |
H315 , H319 , H335 | |
P261 , P264 , P271 , P280 , P302 + 352 , P304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P312 , P321 , P332 + 313 , P337 + 313 , P362 , P403 + 233 , P405 , P501 | |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
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Referencias de Infobox | |
Síntesis y propiedades
H 2 salen se pueden sintetizar por la condensación de etilendiamina y salicilaldehído. [3]
![](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/2/21/Salcomine.png/150px-Salcomine.png)
![](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/0/0c/Jacobsen%27s_catalyst_%28S%2CS%29.png/200px-Jacobsen%27s_catalyst_%28S%2CS%29.png)
Pueden prepararse complejos de salen con cationes metálicos sin aislarlos de la mezcla de reacción. [4] [5] Esto es posible porque la constante de estabilidad para la formación de los complejos metálicos es muy alta, debido al efecto quelato .
- H 2 L + M n + → ML (n − 2) + + 2 H +
donde L representa el ligando. El aducto de piridina del complejo de cobalto (II) Co (salen) (py) ( salcomina ) tiene una estructura piramidal cuadrada ; puede actuar como un portador de dioxígeno formando un complejo de O 2 octaédrico lábil . [6] [7]
El nombre "ligandos salen" se usa para ligandos tetradentados que tienen estructuras similares. Por ejemplo, en la salpn hay un sustituyente metilo en el puente. Se utiliza como aditivo de desactivación de metales en combustibles. [8] La presencia de grupos voluminosos cerca del sitio de coordinación puede mejorar la actividad catalítica de un complejo metálico y prevenir su dimerización. Los ligandos de Salen derivados del 3,5-di- terc- butilsalicilaldehído cumplen estas funciones y también aumentan la solubilidad de los complejos en disolventes no polares como el pentano . Pueden crearse ligandos quirales "salen" mediante la sustitución adecuada de la cadena principal de diamina, el anillo de fenilo o ambos. [5] Un ejemplo es el ligando obtenido por condensación de la C 2 -symmetric trans -1,2- diaminociclohexano con 3,5-di- terc -butylsalicylaldehyde. Los ligandos quirales pueden usarse en reacciones de síntesis asimétricas , como la epoxidación de Jacobsen : [9] [10]
Ligandos relacionados
![](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/e/e8/JaegerMac.svg/280px-JaegerMac.svg.png)
Una clase de ligandos tetradentados con el nombre genérico acacen se obtiene mediante la condensación de derivados de acetilacetona y etilendiamina . [11] Los complejos de cobalto [Co (acacen) L 2 ] + inhiben selectivamente las actividades de las proteínas que contienen histidina mediante el intercambio de los ligandos axiales. Estos compuestos son prometedores para la inhibición de la oncogénesis . [12]
Los ligandos salan y salalen son similares en estructura a los ligandos salen, pero tienen uno o dos enlaces nitrógeno-arilo saturados ( aminas en lugar de iminas ). Tienden a ser menos rígidos y más ricos en electrones en el centro del metal que los correspondientes complejos salen. [13] [14] Los salans pueden sintetizarse mediante la alquilación de una amina apropiada con un haluro de alquilo fenólico . Los ligandos "semi-salen" tienen solo un grupo salicilimina. Se preparan a partir de un salicilaldehído y una monoamina. [15]
El nombre “salen” o “de tipo salen” puede ser utilizado para otros ligandos que tienen entorno similar alrededor del sitio quelante, es decir, dos hidroxilos ácidos y dos bases de Schiff (aril- imina grupos). Estos incluyen los ligandos abreviados como salph, de la condensación de 1,2-fenilendiamina y salicilaldehído, y salqu , de la condensación de salicilaldehído y 2-quinoxalinol . [dieciséis]
Ver también
- Complejos salen metálicos
- Bistiosemicarbazonas , una clase estructuralmente relacionada de ligandos basados en imina asimétrica C 2
Referencias
- ^ Cozzi, Pier Giorgio (2004). "Complejos de base Metal-Salen Schiff en catálisis: aspectos prácticos". Chem. Soc. Rev . 33 (7): 410–421. doi : 10.1039 / B307853C . PMID 15354222 .
- ^ Shaw, Subrata; White, James D. (11 de junio de 2019). "Catálisis asimétrica con complejos quirales Salen-Metal: avances recientes". Revisiones químicas . 119 (16): 9381–9426. doi : 10.1021 / acs.chemrev.9b00074 . PMID 31184109 .
- ^ Tsumaki, T. (1938). "Nebenvalenzringverbindungen. IV. Über einige innerkomplexe Kobaltsalze der Oxyaldimine" . Boletín de la Sociedad Química de Japón (en alemán). 13 (2): 252–260. doi : 10.1246 / bcsj.13.252 .
- ^ Diehl, Harvey; Hach, Clifford C. (1950). Bis ( N , N ′ -Disalicilaletilendiamina) - μ -Aquodicobalto (II) . Inorg. Synth. Síntesis inorgánica. 3 . págs. 196–201. doi : 10.1002 / 9780470132340.ch53 . ISBN 978-0-470-13234-0.
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- ^ Appleton, TG (1977). "Captación de oxígeno por un complejo de cobalto (II)". J. Chem. Educ. 54 (7): 443. doi : 10.1021 / ed054p443 .
- ^ Yamada, Shoichiro (1999). "Avance en los aspectos estereoquímicos de los complejos de metales base de Schiff". Revisiones de química de coordinación . 190-192: 537-555. doi : 10.1016 / S0010-8545 (99) 00099-5 .
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