Éter de sililo
Los éteres de sililo son un grupo de compuestos químicos que contienen un átomo de silicio unido covalentemente a un grupo alcoxi . La estructura general es R 1 R 2 R 3 Si−O−R 4 donde R 4 es un grupo alquilo o un grupo arilo . Los éteres de sililo se utilizan generalmente como grupos protectores para alcoholes en síntesis orgánica . Dado que R 1 R 2 R 3 pueden ser combinaciones de diferentes grupos que pueden variar para proporcionar varios éteres de sililo, este grupo decompuestos químicos proporciona un amplio espectro de selectividad para proteger la química del grupo. Éteres de sililo comunes son: trimetilsililo ( TMS ), terc - butildifenilsililo (TBDPS), terc -butildimetilsililo ( TBS/TBDMS ) y triisopropilsililo ( TIPS ). Son particularmente útiles porque se pueden instalar y quitar de manera muy selectiva en condiciones suaves.
Comúnmente , la sililación de alcoholes requiere un cloruro de sililo y una base de amina. Un procedimiento fiable y rápido es el protocolo de Corey en el que se hace reaccionar el alcohol con un cloruro de sililo e imidazol a alta concentración en DMF . [1] Si se reemplaza el DMF por diclorometano, la reacción es algo más lenta, pero se simplifica la purificación del compuesto. Una base impedida común para usar con triflatos de sililo es la 2,6-lutidina . [2] Los alcoholes primarios se pueden proteger en menos de una hora, mientras que algunos alcoholes impedidos pueden requerir días de tiempo de reacción.
Cuando se utiliza un cloruro de sililo, normalmente no se requieren precauciones especiales, excepto la exclusión de grandes cantidades de agua. Puede emplearse un exceso de cloruro de sililo, pero no es necesario. Si se usa un exceso de reactivo, el producto requerirá una cromatografía ultrarrápida para eliminar el exceso de silanol y siloxano .
A veces se utilizan triflato de
sililo y una base de amina impedida . Los triflatos de sililo son más reactivos que sus cloruros correspondientes, por lo que pueden usarse para instalar grupos sililo en posiciones obstaculizadas . El triflato de sililo es más reactivo y también convierte las cetonas en éteres de silil enol . Los triflatos de sililo son sensibles al agua y deben funcionar en condiciones de atmósfera inerte . La purificación implica la adición de un ácido acuoso, como una solución saturada de cloruro de amonio . El agua apaga el reactivo de sililo restante y protona las bases de amina antes de eliminarlas de la mezcla de reacción. Después de la extracción, el producto se puede purificar mediante cromatografía ultrarrápida.
La reacción con ácidos o fluoruros como el fluoruro de tetra-n-butilamonio elimina el grupo sililo cuando ya no se necesita protección. Los sustituyentes más grandes aumentan la resistencia a la hidrólisis , pero también dificultan la introducción del grupo sililo.
Es posible monosililar un diol simétrico, aunque se sabe que esto es problemático ocasionalmente. Por ejemplo, se informó la siguiente monosililación: [6]
